发明名称 制备流体化床或移动床反应器用氨氧化触媒之方法
摘要 本发明系关于沈积于载体上之触媒之制备方法与其在烷类氨氧化之使用,其包含以钒和锑为基和选择性之以锡和/或以钛和/或以铁和/或以其它金属为基之混合氧化物。上述所定义制备触媒之方法,特征在于其包含:-使用含有至少一饱合醇和钒、锑和选择性之锡和/或钛和/或铁和/或其它全属之各化合物溶液以浸渗氧化物型之固体载体,-将所得到浸渗后之固体载体与pH为6至8之含水缓冲溶液接触,-将固体分离并乾燥,-在二阶段下烧该固体,首先在温度从30O℃至350℃下,然后在温度从400℃至800℃下。这些触媒适合使用于流体化床或移动床中。
申请公布号 TW415855 申请公布日期 2000.12.21
申请号 TW085115527 申请日期 1996.12.16
申请人 隆宝兰纤维及树脂加工厂 发明人 吉伯布兰查德;保洛伯拉丁;法布里吉欧卡凡尼;史帝芬诺.马斯特;费鲁西欧崔菲尔
分类号 B01J23/84;C07C253/24 主分类号 B01J23/84
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种用于流体化床或移动床反应器之触媒之制 备方法,包含一般经验式(I)之活化相: VSbaSnbTiFedEeOx 其中 -E代表可以产生金红石结构之氧化物之元素、或 与V、Sb、Sn、Ti、Fe和/或其它元素E结合 可以产生金红石或三金红石结构之相或金红石结 构之固体溶液之元素 -a代表一整数或等于或大于0.5之分数 -b、c、d和e各自独立代表一整数或从0至100之分数 -x代表由其它元素之氧化数所决定之整数或分数, 和氧化物型之固体载体, 该方法包含: -使用含有至少一饱合醇和钒、锑和选择性之锡和 /或钛和/或铁和/或元素E之化合物之溶 液以浸渗氧化物型之固体载体, -将所得到浸渗后之固体载体与pH为6至8之含水缓 冲溶液接触, -将固体分离并乾燥, -在二阶段下烧该固体,首先在温度从300℃至350 ℃下,然后在温度从400℃至800℃下。2.根据申请专 利范围第1项之方法,其中该固体载体为氧化物,例 如为铝氧、矽氧、矽氧/ 铝氧、锆氧、铈矽石、铈和锆之混合氧化物、镁 氧、钛氧化物、铌氧化物或镧氧化物。3.根据申 请专利范围第1或2项之方法,其中该固体载体具有 从10微米至1000微米之粒子大小 。4.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中该固 体载体具有从20微米至300微米之粒子大小 。5.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中该固 体载体展现至少为0.1立方公分/克之总孔 洞体积。6.根据申请专利范围第1或2项之方法,其 中该固体载体展现至少为0.15立方公分/克之总孔 洞体积。7.根据申请专利范围第1或2项之方法,其 中最后之触媒中,式(I)活化相所占之重量分率为 该触媒总重之5至50%。8.根据申请专利范围第1或2 项之方法,其中合适之可溶钒化合物系选自乙醯丙 酮酸氧钒、三 氯化氧钒、三氟化钒、四氟化钒、五氟化钒、三 溴化钒、二氯化钒、三氯化钒、四氯化钒或 三碘化钒。9.根据申请专利范围第1或2项之方法, 其中合适之可溶锑化合物系选自五氯化锑、三氯 化锑 、三溴化锑、三氟化锑、三碘化锑、三氧化锑或 锑化氢。10.根据申请专利范围第1或2项之方法,其 中合适之可溶锡化合物系选自氯化锡、氯化亚锡 或溴化亚锡。11.根据申请专利范围第1或2项之方 法,其中合适之可溶钛化合物系选自二氯化钛、四 氯化 钛、三氯化钛、三溴化钛、四溴化钛、四氟化钛 或二碘化钛。12.根据申请专利范围第1或2项之方 法,其中合适之可溶铁化合物系选自二氯化铁、三 氯化 铁、二溴化铁、三溴化铁、二碘化铁、硝酸亚铁 、硫酸亚铁、硫酸铁、硫代硫酸亚铁、蚁酸 铁、醋酸铁、乙醯丙酮酸铁、苯甲酸铁、油酸铁 、乳酸亚铁或乳酸铁。13.根据申请专利范围第1或 2项之方法,其中所使用之饱和醇系选自烷醇和环 烷醇,较佳系 具有1至6个碳之烷醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、2 -丙醇、正丁醇、2-丁醇、第三丁醇、戊 醇和己醇、和环己醇。14.根据申请专利范围第1或 2项之方法,其中该固体载体经形成式(I)活化相之 部份组成物之 金属化合物之含醇溶液之浸渗,可以藉使用体积小 于或等于载体总孔洞体积之含醇溶液而进 行,该含醇溶液之体积较佳系占至少50%之总孔洞体 积。15.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中经 浸渗之固体载体而后系与含水铵盐缓冲溶液 接触,该溶液中视情况系含有氨水,使用之铵盐较 佳为羧酸铵盐、碳酸铵或磷酸氢铵。16.根据申请 专利范围第1或2项之方法,其中与经浸渗载体接触 之缓冲溶液体积通常等于或 大于载体总孔洞体积、且较佳系大于载体总孔洞 体积。17.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中 式(I)之活化相,其中: -E代表一或数个从镍、镓、铝或铌中所选出之元 素 -a代表一整数或等于或小于100之分数 -b、c、d和e各自独立代表一整数或从0至50之分数, 且在这些符号中至少一个系大于0, -x代表由其它元素之氧化数所决定之整数或分数 。18.根据申请专利范围第17项之方法,其中a代表自 0.5至50间之整数或分数,且至少一个b, c,d及e系等于或大于0.5。19.一种在固体触媒存在下 、于流体化床或移动床反应器中汽相氨氧化烷类 之方法,其特征 在于该触媒系由根据申请专利范围第1或2项之方 法所制得者。20.根据申请专利范围第19项之方法, 其中烷类每分子具有3至12个碳原子,且较佳系选自 丙 烷与异丁烷,其系在汽相与氨和氧反应。21.根据申 请专利范围第19项之方法,其中反应气体系由烷、 安和氧所组成。22.根据申请专利范围第21项之方 法,其中烷之含量系自5至70%,氨之含量系自3至50%, 且 氧之含量系自3至45%。23.根据申请专利范围第19项 之方法,其中反应温度系介于300℃至550℃之间。系 介于400℃ 至500℃之间。24.根据申请专利范围第19项之方法, 其中反应温度系介于400℃至500℃之间。
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