发明名称 非水系电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法、以及使用该正极活性物质之非水系电解质二次电池
摘要 本发明提供有可能提高二次电池之放电容量、放电容量维持率及高效率放电容量之非水系电解质二次电池用之正极活性物质及其制造方法,藉此可制造具有优异性能之非水系电解质二次电池。即在使用式LiCoO2所示之钴酸锂之非水系电解质二次电池用之正极活性物质中,上述钴酸锂为由下述之一次粒子与二次粒子之混合物所构成,即具有依照SEM观察之投影图形之「法雷」(Farey)直径在0.4~10μm之范围内之同时具有乎均粒径为5μm以下之小晶体之一次粒子暨由该小晶体多数之集合而具有粒径在4~30μm范围内之二次粒子,并且Co与Li之莫耳比为0.97以上且1.03以下之非水系电解质二次电池用之正极活性物质为特征,其中较佳的是,构成上述二次粒子之小晶体互相至少有一部分因烧结而接合,并且上述二次粒子呈球状或椭圆球状。再者,具有依照SEM观察之投影图形之法雷直径9μm以上之粒子为含二次粒子90%以上之粒子:并且依照SEM观察之投影图形雷直径6μm以上之粒子之体积比率为混合物全体之70%以上之非水系电解质二次电池用之正极活性物质及其制造方法暨使用该正极活性物质之非水系电解质二次电池为特征。
申请公布号 TW415122 申请公布日期 2000.12.11
申请号 TW088104460 申请日期 1999.03.22
申请人 住友金属山股份有限公司 发明人 松本和顺;村富雄;武石和之
分类号 H01M4/52 主分类号 H01M4/52
代理机构 代理人 赖经臣 台北巿南京东路三段三四六号一一一二室
主权项 [57] 申请专利范围:1.一种用于非水系电解质二次电池之正极活性物质,系使用式LiCoO2所示钴酸锂之非水系电解质二次电池用之正极活性物质,其特征为,上述钴酸锂为由下述一次粒子与二次粒子之混合物所构成,即具有依照SEM观察之投影图形之「法雷」(Farey)直径在0.4-10m之范围内之同时具有平均粒径为5m以下之小晶体之一次粒子暨由该小晶体多数之集合而具有粒径在4-30m范围内之二次粒子,并且Co与Li之莫耳比为0.97以上且1.03以下者。2.如申请专利范围第1项之正极活性物质、其中构成该项二次粒子之小晶体互相至少有一部分因烧结而接合者。3.如申请专利范围第1项之正极活性物质,其中该项二次粒子为呈球状或椭圆球状者。4.如申请专利范围第1项之正极活性物质,其中具有依照SEM观察之投影图形「法雷」直径9m以上之粒子为含二次粒子90%以上者。5.如申请专利范围第1项之正极活性物质,其中具有依照SEM观察之投影图形「法雷」直径6m以上之粒子之体积比率为混合物全体之70%以上者。6.一种制造供非水系电解质二次电池用之正极活性物质之方法,系使用式LiCoO2所示钴酸锂之供非水系电解质二次电池用之正极活性物质之制造方法,其特征为,钴源之起始原料为由粒径0.2-0.8m之一次粒子多数之集合而具有粒径在4-30m范围内之二次粒子所构成之氧氢氧化钴(CoOOH),使该钴源与锂盐混合、而施行此混合物之热处理,藉此得到上述之式LiCoO2所示钴酸锂,此钴酸锂为由下述一次粒子与二次粒子之混合物所构成,即具有依照SEM观察之投影图形之「法雷」直径在0.4-10m之范围内之同时具有平均粒径为5m以下之小晶体之一次粒子暨由该小晶体多数之集合而具有粒径在4-30m范围内之二次粒子,并且Co与Li之莫耳比为0.97以上且1.03以下者。7.如申请专利范围第6项之方法,其中该正极活性物质之二次粒子为呈球状或椭圆球状者。8.如申请专利范围第6项之方法,其中构成该正极活性物质之二次粒子之小晶体为互相至少有一部分因烧结而接合者。9.如申请专利范围第6项之方法,其中该氧氢氧化钴之二次粒子为呈球状或椭圆球状者。10.如申请专利范围第6项之方法,其中在该正极活性物质中具有依照SEM观察之投影图形「法雷」直径9m以上之粒子为含二次粒子90%以上者。11.如申请专利范围第6项之方法,其中在该正极活性物质中具有依照SEM观察之投影图形「法雷」直径6m以上之粒子之体积比率为混合物全体之70%以上者。12.如申请专利范围第6项之方法,其中在氧化气氛中在800℃-1000℃之温度下实施该混合物之热处理4-12小时者。13.如申请专利范围第6项之方法,其中以氧氢氧化钴为起始原料之钴源系由氧氢氧化钴在氧化气氛中在350℃-800℃之温度下经过热处理所得到之四氧化三钴者。14.如申请专利范围第13项之方法,其中,为该钴源使用由具有依照上述SEM观察之投影图形「法雷」直径在0.05-0.8m范围内之一次粒子多数之集合而具有粒径在4-30m范围内之二次粒子所构成之四氧化三钴者。15.如申请专利范围第13项之方法,其中该四氧化三钴之二次粒子为呈球状或椭圆球状者。16.一种非水系电解质二次电池,其特征为,以如申请专利范围第1项之正极活性物质为结构要素者。图式简单说明:第一图为展示实施例1所用之球状氧氢氧化钴之根据扫描型电子显微镜之粒子构造之图。第二图为展示实施例2所得到之球状钴酸锂之根据扫描型电子显微镜之粒子构造之图。第三图为2032型硬币型电池之一部分截缺之斜视图,该电池系使用依照本发明所得到之正极活性物质者。第四图展示实施例5所用之球状四氧化三钴之根据扫描型电子显微镜之粒子构造之图。
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