Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen

摘要

Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von niederen ungesättigten Ketonen durch Umsetzen der entsprechenden alpha,beta-ungesättigten Alkohole mit Acetessigsäurealkylestern in einer Carroll-Reaktion in Gegenwart von 0,1 bis 5 Mol-%, bezogen auf den umzusetzenden Acetessigsäurealkylester, an einer organischen Aluminiumverbindung als Katalysator unter Abspaltung und fortlaufender destillativer Entfernung des sich während der Reaktion aus dem Acetessigsäurealkylester abgespalteten Alkanols in einem Reaktorsystem mit aufgesetzter Fraktionierkolonne, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man DOLLAR A A einen alpha,beta-ungesättigten Alkohol, der unterhalb von 140 DEG C siedet, ohne Mitverwendung wirksamer Mengen eines Lösungsmittels zusammen mit der organischen Aluminiumverbindung im Reaktionsgefäß vorlegt, DOLLAR A B unter erhöhtem druck eine möglichst konstante Reaktionstemperatur zwischen 170 DEG C und 250 DEG C einstellt, DOLLAR A C bei dieser Temperatur zu dem gemäß A erhaltenen Gemisch aus dem alpha,beta-ungesättigten Alkohol und der organischen Aluminiumverbindung den Acetessigsäurealkylester zudosiert und DOLLAR A D während der Umsetzung den Gehalt an dem Acetessigsäurealkylester im Reaktionsgemisch auf einen möglichst konstanten Wert zwischen 0,1 und 10 Gew.-% einstellt. DOLLAR A Besondere Bedeutung hat das erfindungsgemäße Verfahren für den Fall, daß man als alpha,beta-ungesättigten Alkohol, der unter Normalbedingungen unterhalb von 140 DEG C (?) siedet, 2-Methyl-3-buten-2-ol verwendet. Besonders vorteilhaft gestaltet sich das ...