发明名称 使用氯循环之异氰酸酯制备
摘要 一种制备异氰酸酯,并在电化学电池中将无水氯化氢转变成氯气之方法及系统,其中该无水氯化氢系制备异氰酸酯之副产物。此氯则再循环至异氰酸酯制程。并可将任何未反应之无水氯化氢再循环至电化学电池。此方法及系统经由再循环无水氯化氢及氯,而可降低制备异氰酸酯之成本。除此之外,此方法及系统方法经由将无水氯化氢转变成异氰酸酯制程中之有用的起始物料,而使与无水氯化氢之处置相关的问题消除或至少实质上减至最低。
申请公布号 TW388775 申请公布日期 2000.05.01
申请号 TW085115969 申请日期 1996.12.24
申请人 杜邦股份有限公司 发明人 法兰西斯哥约瑟菲里尔;布鲁斯亚瑟肯瑟;丹尼杜林曼;文西 马丁尼兹 菲利斯
分类号 C25B3/00;C25B3/02 主分类号 C25B3/00
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种由无水氯化氢之电化学转变所产生之氯制 备异氰酸酯之系统,其包括: (a)一个光气产生器,其具对其供给氯之第一条进料 供给管路,及对其供给一氧化碳之第二条进料供给 管路,其中该氯与一氧化碳在光气产生器中反应而 产生光气; (b)一个异氰酸酯反应器,其具有延伸于光气产生器 与异氰酸酯反应器之间,以对其供给光气之第一条 进料供给管路,及对其供给胺之第二条进料供给管 路,其中该光气与胺在异氰酸酯反应器中反应,而 产生异氰酸酯及分子无水氯化氢; (c)一个电化学电池,其包括: (i)使分子无水氯化氢氧化而产生氯气及质子之构 件, (ii)一个配置在邻接于氧化构件之阳极室,配置成 与阳极室间有流体流通,以将无水氯化氢引至氧化 构件之阳极侧入口构件,及亦系配置成与阳极室间 有流体流通,以使氯气流出之阳极侧出口构件; (iii)使质子经由其间传输之阳离子传输构件,其中 该氧化构件系配置成与阳离子传输构件之一面接 触, (iv)使传输过来之质子还原之构件,其中该还原构 件系配置成与阳离子传输构件之另一面接触,及 (v)一个配置在邻接于还原构件之阴极室,配置成与 阴极室间有流体流通,以将流体引至阳离子传输构 件之另一面之阴极侧入口构件,及亦系配置成与阴 极室间有流体流通之阴极侧出口构件;以及 (d)一条氯化氢供给管路,其系延伸于异氰酸酯反应 器与电化学电池之间,以将异氰酸酯反应器中所产 生之无水氯化氢供给至电化学电池之阳极侧入口 构件。2.根据申请专利范围第1项之系统,其更包括 一条延伸于阳极侧出口构件与光气产生器之间,以 将由电化学电池之阳极侧出口所释出之氯供给至 光气产生器之氯再循环管路。3.根据申请专利范 围第2项之系统,其中当该氯气自电池之阳极侧出 口释出时系无水的,且其更包括一个配置于再循环 管路中,以使氯气液化而形成液态无水氯之纯化器 。4.根据申请专利范围第3项之系统,其中有一部分 之无水氯化氢未反应,并由电化学电池之阳极侧出 口构件释出,其更包括一条延伸于纯化器与阳极侧 入口构件之间,以使未反应之无水氯化氢再循环至 阳极侧入口构件之氯化氢再循环管路。5.一种由 无水氯化氢之电化学转变所产生之氯气制备甲苯 二异氰酸酯之系统,其包括: (a)一个用于产生二硝基甲苯之二硝基甲苯反应器, 其具有对其供给甲苯之第一条进料供给管路,及对 其供给硝酸之第二条进料供给管路,其中该甲苯系 在二硝基甲苯反应器中利用硝酸硝化,而生成具有 两个硝基之二硝基甲苯; (b)一个用于产生甲苯二胺之甲苯二胺反应器,其具 有延伸于二硝基甲苯反应器与甲苯二胺反应器之 间,以对其供给二硝基甲苯之第一条进料供给管路 ,及对其供给氢气之第二条进料供给管路,其中该 氢气将二硝基甲苯之硝基还原成胺基,而产生甲苯 二胺; (c)一个光气产生器,其具有对其供给氯之第一条进 料供给管路,及对其供给一氧化碳之第二条进料供 给管路,其中该氯与一氧化碳在光气产生器中反应 而产生光气; (d)一个甲苯二异氰酸酯反应器,其具有延伸于光气 产生器与二异氰酸酯反应器之间,以对其供给光气 之第一条进料供给管路,及延伸于甲苯二胺反应器 与甲苯二异氰酸酯反应器之间,以对其供给甲苯二 胺之第二条进料供给管路,其中该光气与甲苯二胺 在异氰酸酯反应器中反应,而产生甲苯二异氰酸酯 及分子无水氯化氢; (e)一个电化学电池,其包括: (i)使分子无水氯化氢而产生氯气及质子之构件, (ii)一个配置在邻接于氧化构件之阳极室,配置成 与阳极室间有流体流通,以将无水氯化氢引至氧化 构件之阳极侧入口构件,及亦系配置成与阳极室间 有流体流通,以使氯气流出之阳极侧出口构件; (iii)使质子经由其间传输之阳离子传输构件,其中 该氧化构件系配置成与阳离子传输构件之一面接 触, (iv)使传输过来之质子还原之构件,其中该还原构 件系配置成与阳离子传输构件之另一面接触,及 (v)一个配置在邻接于还原构件之阴极室,配置成与 阴极室间有流体流通,以将流体引至阳离子传输构 件之另一面之阴极侧入口构件,及亦系配置成与阴 极室间有流体流通之阴极侧出口构件;以及 (f)一条氯化氢供给管路,其系延伸于二异氰酸酯反 应器与电化学电池之间,以将二异氰酸酯反应器中 所产生之无水氯化氢供给至电化学电池之阳极侧 入口构件。6.根据申请专利范围第5项之系统,其中 该氧化构件系为阳极、该阳离子传输构件系为薄 膜及该还原构件系为阴极。7.根据申请专利范围 第5项之系统,其中该质子系于阴极还原而生成氢 气,且氢气系经由阴极侧出口构件而释出,其更包 括一条延伸于阴极侧出口构件与甲苯二胺反应器 间之氢再循环管路。8.根据申请专利范围第5项之 系统,其更包括一条延伸于阳极侧出口构件与光气 产生器之间,以将由电化学电池之阳极侧出口所释 出之氯气供给至光气产生器之氯再循环管路。9. 根据申请专利范围第8项之系统,其中当该氯气自 电池之阳极侧出口构件释出时系无水的,且其更包 括一个配置于再循环管路中,以使无水氯气液化而 形成液态无水氯之纯化器。10.根据申请专利范围 第9项之系统,其中有一部分之无水氯化氢未反应, 并由电化学电池之阳极侧出口构件释出,其更包括 一条延伸于纯化器与阳极侧入口构件之间,以使未 反应之无水氯化氢再循环至阳极侧入口构件之氯 化氢再循环管路。11.一种由无水氯化氢之电化学 转变成氯气所产生之氯气,而制备异氰酸酯之方法 ,其包括以下之步骤: (a)经由第一条进料供给管路将氯供给至光气产生 器,及经由第二条进料供给管路将一氧化碳供给至 光气产生器,其中该氯与一氧化碳在光气产生器中 反应而产生光气; (b)将光气自光气产生器供给至异氰酸酯反应器; (c)将胺供给至异氰酸酯反应器,其中该胺与光气在 异氰酸酯反应器中反应,而产生异氰酸酯及分子无 水氯化氢; (d)将分子无水氯化氢供给至电化学电池之阳极侧 入口,其中该电化学电池包括阳离子传输薄膜、配 置成与薄膜之一面接触之阳极及配置成与薄膜之 另一面接触之阴极; (e)对电化学电池施加电压,以致阳极系处于较阴极 为高之位能下,且致使: (i)分子无水氯化氢传输至阳极,并于阳极氧化而产 生氯气及质子, (ii)氯气由电池之阳极侧出口释出, (iii)质子穿透过电池之薄膜,及 (iv)传输过来之质子在电池之阴极还原;以及 (f)将由阳极侧出口释出之氯气供给至光气产生器 。12.根据申请专利范围第11项之方法,其中由电池 之阳极侧出口释出之氯气系无水的,其更包括使无 水氯气在纯化器中液化,而生成液态无水氯之步骤 。13.根据申请专利范围第12项之方法,其更包括将 除于纯化器中生成之液态无水氯外之液态无水氯 供给至光气产生器,而产生光气之步骤。14.根据申 请专利范围第11项之方法,其中有一部分之无水氯 化氢未反应,并由电化学电池之阳极侧出口构件释 出,其更包括将未反应之无水卤化氢与液态无水氯 分离之步骤。15.根据申请专利范围第14项之方法, 其更包括将未反应之无水氯化氢再循环至电化学 电池之阳极侧入口之步骤。16.根据申请专利范围 第11项之方法,其中该异氰酸酯系为甲苯二异氰酸 酯,其更包括将甲苯在二硝基甲苯反应器中利用硝 酸硝化,而生成二硝基甲苯,其中该二硝基甲苯具 有两个硝基。17.根据申请专利范围第16项之方法, 其更包括将二硝基甲苯供给至甲苯二胺反应器,及 将氢气供给至甲苯二胺反应器之步骤,其中该氢气 分别将各硝基还原成胺基,而产生甲苯二胺。18.根 据申请专利范围第17项之方法,其中该质子系于阴 极还原而生成氢气。19.根据申请专利范围第18项 之方法,其更包括经由氢再循环管路而将氢气供给 至甲苯二胺反应器之步骤。20.根据申请专利范围 第17项之方法,其更包括将甲苯二胺供给至甲苯二 异氰酸酯反应器之步骤,其中光气与甲苯二胺反应 ,而产生甲苯二异氰酸酯及分子无水氯化氢。图式 简单说明: 第一图所示为根据先前技艺制备甲苯二异氰酸酯 之系统的方块流程图。 第二图所示为根据本发明制备异氰酸酯之系统的 方块流程图。 第三图所示为第二图之系统所采用之由无水氯化 氢制造氯气之电化学电池之细部的示意图。 第三图A系如第三图所示之阳极和阴极质量流场的 切开顶视横剖面图。 第四图所示为根据本发明制备甲苯二异氰酸酯之 系统的方块流程图。
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