发明名称 用于—烯烃之(共)聚合作用之催化组成物
摘要 本发明系关于用于α-烯烃的(共)聚合作用之具有增加活性之催化剂系统,此系统包括金属茂型的催化剂,其能不需要铝烷而聚合烯烃,及一种弱配位之极性化合物。基于此催化系统之聚合方法,相对于使用金属茂型催化剂本身所进行之类似方法能获得较高之生产率。
申请公布号 TW386089 申请公布日期 2000.04.01
申请号 TW085113043 申请日期 1996.10.24
申请人 伊尼奇公司 发明人 罗伯特福斯寇;鲁卡龙果;安东尼奥布罗托;戴果维格里阿罗洛;佐法兰哥古格莱尔梅弟;莉莉安娜吉拉
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种用于(共)聚合-烯烃之催化组成物,包括相互接触之下列各组份;(A)选自包括过渡金属和镧族之一种金属的金属茂衍生物,其本身能促进烯烃之聚合而不需要元素周期表中第13或第14族之金属的有机氧化型化合物,其中该金属茂衍生物包括或可以自具有下式(II)之金属茂出发而获得:(II)其中:M系代表自钛、锆和铪所组成群类选出之一种金属;CP是一种阴离子含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环,每一个nR'独立代表选自下列基团之一个取代基基团:氢化物,卤化物,一个C1-C8烷基,一个C3-C12烷基矽烷基基团,一个C5-C8环烷基,一个C6-C10芳基,一个C1-C8烷氧基,一个C1-C8羧基,一个C2-C10二烷基醯胺基团及一个C4-C20烷基矽烷基醯胺基团;R"代表与先前R'基团具有相同性质的一个取代基基团,独立选自此等,或一个第二阴离子含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环;R"'代表具有自1至10个碳原子之二价基团,使用一个共价键将它桥联在CP与R"间,而且R"'宜选自伸烷基,二烷基亚矽烷基,二芳基亚矽烷基,烷胺基或芳胺基或膦基等自由基,伸芳基,伸芳基-双-伸烷基等,"n"是一个整数且等于小于2之M的原子价;"x"可能是0或1;(B)不含有金属原子之物质,系由具有弱配位能力之一种非质子性质极性有机化合物所组成;其中该组份(B)的有机化合物和在组份(A)的式(II)金属茂中之该金属M的克原子量之比例系包括于2和10,000之间;其特征在于此组份(B)的非原子极性化合物具有介电常数大于或等于3和配位数DN小于或等于10仟卡/莫耳。2.如申请专利范第1项之催化组成物,其中在式(II)中,"x"为1,R""系选自伸烷基,二烷基亚矽烷基,二芳基亚矽烷基,伸芳基和伸芳基-双-伸烷基而R"是第二阴离子其中含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环。3.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中在式(II)中,"x"为0,而R"是一个第二阴离子含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环。4.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中该金属茂衍生物具有离子性质而金属M则被包括在阳离子中。5.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中组份(A)中之金属茂衍生物系在惰性液体介质中呈溶液或呈悬浮液。6.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中将组份(A)中之金属茂衍生物支持在一种惰性固体介质上,选自惰性无机氧化物矾土,砂石和矽铝酸盐。7.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中该非质子性极性有机组份(B)系由具有配位数DN小于或等于5.0仟卡/莫耳所组成。8.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中组份(B)系由含有选自O,N,P或S之一种杂原子之有机化合物所组成,此化合物具有小于5仟卡/莫耳之配位能力DN。9.如申请专利范围第8项之催化组成物,其中组份(B)系由含有经结合一个氟化之碳原子上或一个氟化之芳族环上之O,N,P或S之一种有机化合物所组成。10.如申请专利范围第9项之催化组成物,其中组份(B)系由五氟茴香醚所组成。11.如申请专利范围第1项之催化组成物,其中组份(B)物质之莫耳数与在组份(A)之金属蒐式(II)中的金属M之克-原子量之比率系包括在20与500之间。12.一种(共)聚合-烯烃之方法,包括喂入-烯烃及共聚(用)单体至一连续或批式反应器中,及在适当液体介质中,于有一种聚合催化系统存在时,使该混合物成悬浮液或溶液共聚合,其特征在于该催化系统系为一催化系统包括:(A)选自包括过渡金属和镧族之一种金属的金属茂衍生物,其本身能促进烯烃之聚合而不需要元素周期表中第13或第14族之金属的有机氧化型化合物,其中该金属茂衍生物包括或可以自具有下式(II)之金属茂出发而获得:(II)其中:M系代表自钛、锆和铪所组成群类选出之一种金属;CP是一种阴离子含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环,每一个nR'独立代表选自下列基团之一个取代基基团:氢化物,卤化物,一个C1-C8烷基,一个C3-C12烷基矽烷基基团,一个C5-C8环烷基,一个C6-C10芳基,一个C1-C8烷氧基,一个C1-C8羧基,一个C2-C10二烷基醯胺基团及一个C4-C20烷基矽烷基醯胺基团;R"代表与先前R'基团具有相同性质的一个取代基基团,独立选自此等,或一个第二阴离子含有与金属M成配位之一个5-环戊二烯基环;R"'代表具有自1至10个碳原子之二价基团,使用一个共价键将它桥联在CP与R"间,而且R"'宜选自伸烷基,二烷基亚矽烷基,二芳基亚矽烷基,烷胺基或芳胺基或膦基等自由基,伸芳基,伸芳基-双-伸烷基等,"n"是一个整数且等于小于2之M的原子价;"x"可能是0或1;(B)不含有金属原子之物质,系由具有弱配位能力之一种非质子性极性有机化合物所组成,其中该组份(B)的有机化合物和在组份(A)的式(II)金属茂中之该金属M的克原子量之比例系包括于2和10,000之间;其特征在于此组份(B)的非原子极性化合物具有介电常数大于或等于3和配位数DN小于或等于10仟卡/莫耳,和该聚合反应系在从50到140℃之温度下进行。13.如申请专利范围第12项之方法,其中该-烯烃是乙烯。14.如申请专利范围第12项之方法,其中该催化剂系经由与如申请专利范围第12项之组份(A)与组份(B)接触而在聚合反应器中就地予以形成。15.如申请专利范围第14项之方法,其中将该组份(B)喂入至反应器中与-烯烃混合。
地址 意大利