发明名称 具活性特征之聚合作用
摘要 本发明系关于自由基聚合方法,使用于此方法中之选定的链转移剂及由此制得之聚合物,其中此方法包括制备以下通式之聚合物:
申请公布号 TW384292 申请公布日期 2000.03.11
申请号 TW086109745 申请日期 1997.08.01
申请人 杜邦股份有限公司;澳大利亚国家科学工业研究院 澳大利亚 发明人 唐夫雷;葛瑞莫德;艾兹欧里札多;山郝唐
分类号 C08F2/38 主分类号 C08F2/38
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种合成选自包括下列化学式之聚合物之方法:及其包括使以下之成份接触:(i)具有重覆单元Q之单体,其系选自包括结构为CH2=CUV之乙烯基单体、N-烷基马来醯亚胺、及可环构聚合之单体;(ii)硫羰硫基化合物,其系选自:及其具有大于0.1之链转移常数;及(iii)由自由基源所产生之自由基;以及经由改变(ii)之分子数对(iii)之分子数之比,而控制生成之聚合物之多分散性;化学式A之聚合物系经由使(i)、(ii)C及(iii)接触而制得,及化学式B之聚合物系经由使(i)、(ii)D及(iii)接触而制得;其中:Z系选自包括氢、氯、视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基、视需要可被取代之杂环基、视需要可被取代之烷硫基、视需要可被取代之烷氧羰基、视需要可被取代之芳氧羰基(-COOR")、羧基(-COOH)、视需要可被取代之醯氧基(-O2CR")、视需要可被取代之胺甲醯基(-CONR"2)、氰基(-CN)、二烷基-或二芳基-膦酸基[-P(=O)OR"2]、二烷基-或二芳基-次膦酸基[-P(=O)R"2]、及由任何机构形成之聚合物链:Z'为衍生自包括视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基及聚合物链之一者之m价基团;其中连接基团系选自包括脂链碳、芳香碳、及硫;Q系选自包括及来自N-烷基马来醯亚胺、及可环构聚合单体之重覆单元;U系选自包括氢、卤素、视需要可被取代之C1-C4烷基,其中之取代基分别系选自包括羟基、烷氧基、芳氧基(OR")、羧基、醯氧基、芳醯氧基(O2CR")、烷氧羰基及芳氧羰基(CO2R") ;V系选自包括氢、R"、CO2H、CO2R" 、COR"、CN、CONH2.CONHR"、CONR"2.O2CR"、OR"及卤素;R系选自包括视需要可被取代之烷基;视需要可被取代之饱和、不饱和或芳香碳环或杂环环基;视需要可被取代之烷硫基;视需要可被取代之烷氧基;视需要可被取代之二烷基胺基;有机金属物种;及由任何机构制备得之聚合物链;在化合物C及D中,R为引发自由基聚合之自由基残基;R"系选自包括视需要可被取代之C1-C18烷基、C2-C18烯基、芳基、杂环基、芳烷基、烷芳基,其中之取代基分别系选自包括环氧基、羟基、烷氧基、醯基、醯氧基、羧基(及盐)、磺酸(及盐)、烷氧-或芳氧-羰基、异氰酸基、氰基、矽烷基、卤素、及二烷基胺基;q为1或大于1之整数;p为1或大于1之整数;当p≧2时,则R=R';m为≧2之整数;及R'为选自包括视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基及聚合物链之一者之p价基团;其中连接基团系选自包括脂链碳、芳香碳、矽、及硫;在化合物C及D中,R'为引发自由基聚合之自由基残基。2.根据申请专利范围第1项之方法,其包括经由改变(ii)对(iii)之分子数比而控制多分散性,如下所述:(a)经由增加(ii)对(iii)之比而降低多分散性;及(b)经由降低(ii)对(iii)之比而提高多分散性。3.根据申请专利范围第2项之方法,其包括增加(ii)对(iii)之比而制得具有低于1.5之多分散性之聚合物。4.根据申请专利范围第1项之方法,其包括自(i)中选择以下之单体重覆单元:。5.根据申请专利范围第1项之方法,其包括选择单体单元Q及q之値,以致当q≧1及Q系单一之单体种类时,则聚合物为均聚物;当q≧2及Q系选自不规则顺序之2种以上之不同单体种类时,则聚合物为共聚物;及当q≧2及Q系选自2种以上之不同单体种类,其中各不同单体或单体群系以不连续的序列出现时,则聚合物为嵌段共聚物。6.根据申请专利范围第1项之方法,其中该硫羰硫基化合物系选自包括:及其中Z为苯基,Ac为醋酸根,Ph为苯基,和Et为乙基。7.一种链转移剂,其系选自包括:及其中Z为苯基,Ac为醋酸根,Ph为苯基,和Et为乙基。8.一种化学式如下聚合物及其中:Z系选自包括氢、氯、视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基、视需要可被取代之杂环基、视需要可被取代之烷硫基、视需要可被取代之烷氧羰基或视需要可被取代之芳氧羰基(-COOR")、羧基(-COOH)、视需要可被取代之醯氧基(-O2CR")、视需要可被取代之胺甲醯基(-CONR"2)、氰基(-CN)、二烷基-或二芳基-膦酸基[-P(=O)OR"2]、二烷基-或二芳基-次膦酸基[-P(=O)R"2]、及由任何机构形成之聚合物链:Z'为衍生自包含视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基及聚合物链之一者之m价基团;其中连接基团系选自包括脂链碳、芳香碳、及硫;Q系选自包括及来自N-烷基马来醯亚胺、及可环构聚合单体之重覆单元;U系选自包括氢、卤素、视需要可被取代之C1-C4烷基,其中之取代基分别系选自包括羟基、烷氧基、芳氧基(OR")、羧基、醯氧基、芳醯氧基(O2CR")、烷氧羰基及芳氧羰基(CO2R");V系选自包括氢、R"、CO2H、CO2R" 、COR"、CN、CONH2.CONHR"、CONR"2.O2CR"、OR"及卤素;R系选自包括视需要可被取代之烷基;视需要可被取代之饱和、不饱和或芳香碳环或杂环环基;视需要可被取代之烷硫基;视需要可被取代之烷氧基;视需要可被取代之二烷基胺基;有机金属物种;及由任何机构制备得之聚合物链;R系来自引发自由基聚合之自由基残基;R"系选自包括视需要可被取代之C1-C18烷基、C2-C18烯基、芳基、杂环基、芳烷基、烷芳基,其中之取代基分别系选自包括环氧基、羟基、烷氧基、醯基、醯氧基、羧基(及盐)、磺酸(及盐)、烷氧-或芳氧-羰基、异氰酸基、氰基、矽烷基、卤素、及二烷基胺基;q为1或大于1之整数;p为1或大于1之整数;当p≧2时,则R=R';m为≧2之整数;及R'为衍生自包括视需要可被取代之烷基、视需要可被取代之芳基及聚合物链之一者之p价基团;其中连接基团系选自包括脂链碳、芳香碳、矽、及硫;R'系来自引发自由基聚合之自由基残基。9.根据申请专利范围第8项之聚合物,其系选自包括无规、嵌段、接枝、星形及梯度共聚物。10.根据申请专利范围第9项之聚合物,其具有端基官能性。
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