发明名称 热固性共聚物与泡沫体
摘要 本发明提供一种热固弹性体包含一种交联假散乱或实质散乱共聚物其包含:(a)15至70重量%至少一种α-烯烃,(b)30至70重量%至少一种亚乙烯系芳族化合物,及(c)0至15重量%至少一种二烯。本发明又提供一种热塑硫化物包含本发明之热固弹性体提供于热塑聚烯烃基料。本发明又提供本发明之热固弹性体及热塑硫化物之制法及由其制造之部件。本发明物料比较基于EPM及基于EPDM物料具有优异之平衡性质。本发明亦系关于发泡体及其制法。
申请公布号 TW375638 申请公布日期 1999.12.01
申请号 TW087114113 申请日期 1998.09.04
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 凯文W.麦凯;法兰西斯J.提莫斯;爱德恩R.费格;索伊H.侯;赛玛V.凯兰德
分类号 C08L25/00;C08J3/26;C08J9/00 主分类号 C08L25/00
代理机构 代理人 恽轶群
主权项 1.一种产物,其包含一种部分或完全交联实质散乱 共聚物其包含: (1)1至65莫耳%聚合物单位衍生自 (a)至少一种乙烯系或亚乙烯系芳族单体,或 (b)至少一种封阻脂族乙烯系或亚乙烯系单体,或 (c)至少一种乙烯系或亚乙烯系芳族单体与至少一 种封阻脂族乙烯系或亚乙烯系单体之组合;及 (2)35至99莫耳%聚合物单位衍生自至少一种含2至20 个碳原子之脂族-烯烃。2.一种部分或完全交联 组合物,其包含 (A)基于成份(A)及(B)之总重,1至100%重量比至少一种 实质散乱共聚物包含 (1)1至65莫耳%聚合物单位衍生自(a)至少一种乙烯系 或亚乙烯系芳族单体,或(b)至少一种封阻脂族乙烯 系或亚乙烯系单体,或(c)至少一种乙烯系或亚乙烯 系芳族单体与至少一种封阻脂族乙烯系或亚乙烯 系单体之组合;及 (2)35至99莫耳%聚合物单位衍生自至少一种含2至20 个碳原子之脂族-烯烃; (B)基于成份(A)及(B)之总重,0至99%重量比至少一种 下列聚合物: (1)一种均聚物含有聚合物单位衍生自含2至20个碳 原子之-烯烃,若族取代-烯烃或卤取代-烯烃 ; (2)一种共聚物含有(a)2至98莫耳%衍生自乙烯之聚合 物单位及(b)98至2莫耳%聚合物单位衍生自至少一种 含3至20个碳原子之-烯烃,丙烯酸,甲基丙烯酸,乙 烯,含4至20个碳原子之二烯,乙酸乙烯酯; (3)一种苯乙烯系嵌段共聚物; (4)一种实质散乱共聚物定义如(A),其中共聚物(A)及 (B4)之区别为: (a)成份(1)之任一种共聚物之乙烯系或亚乙烯系芳 族单体及/或封阻脂族或环脂族乙烯系或亚乙烯系 单体含量与成份(4)之任一种共聚物含量差异至少0 .5莫耳%;及/或 (b)成份(1)之任一种共聚物与成份(4)之任一种共聚 物之数均分子量(Mn)间之差异至少20%。3.一种制造 部件,其系由如申请专利范围第2项之部分或完全 交联组合物制备。4.如申请专利范围第2项之部分 或完全交联组合物,其系呈,电线及电缆绝缘,衬垫, 软管,高温用靴及鞋及汽车部件及饰带形式。5.一 种可发泡组合物,其包含: (I)一种部分或完全交联组合物包含 (A)基于成份(A)及(B)之总重,1至100%重量比至少一种 实质散乱共聚物包含 (1)1至65莫耳%聚合物单位衍生自(a)至少一种乙烯系 或亚乙烯系芳族单体,或(b)至少一种封阻脂族乙烯 系或亚乙烯系单体,或(c)至少一种乙烯系或亚乙烯 系芳族单体与至少一种封阻脂族乙烯系或亚乙烯 系单体之组合;及 (2)35至99莫耳%聚合物单位衍生自至少一种含2至20 个碳原子之脂族-烯烃; (B)基于成份(A)及(B)之总重,0至99%重量比至少一种 下列聚合物: (1)一种均聚物含有聚合物单位衍生自含2至20个碳 原子之-烯烃,芳族取代-烯烃或卤取代-烯烃 ; (2)一种共聚物含有(a)2至98莫耳%衍生自乙烯之聚合 物单位及(b)98至2莫耳%聚合物单位衍生自至少一种 含3至20个碳原子之-烯烃,丙烯酸,甲基丙烯酸,乙 烯,含4至20个碳原子之二烯,乙酸乙烯酯; (3)一种苯乙烯系嵌段共聚物; (4)一种实质散乱共聚物定义如(A),其中共聚物(A)及 (B4)之区别为: (a)成份(1)之任一种共聚物之乙烯系或亚乙烯系芳 族单体及/或封阻脂族或环脂族乙烯系或亚乙烯系 单体含量与成份(4)之任一种共聚物含量差异至少0 .5莫耳%;及/或 (b)成份(1)之任一种共聚物与成份(4)之任一种共聚 物之数均分子量(Mn)间之差异至少20%;及 (II)基于成份(I)及(II)之总重,0.1至25%重量比至少一 种发泡剂。6.一种发泡体组合物,其系由如申请专 利范围第5项之可发泡组合物置于发泡条件下获得 。7.如申请专利范围第6项之发泡体组合物,其系呈 鞋底,管线绝缘,家具,运动海棉垫,隔音板及绝热形 式。8.一种制备热固弹性体之方法,其包含: (a)至少一种-烯烃与至少一种乙烯系或亚乙烯系 芳族单体及选择性至少一种二烯于约束几何催化 剂存在下反应生成假散乱共聚物;及 (b)固化假散乱共聚物形成热固弹性体; 其中该固化系藉一种选自包括矽烷化合物,矽烷化 合物引发剂,及选择性矽烷化合物之催化剂;及射 线之固化剂进行。9.如申请专利范围第8项之方法, 其中该-烯烃系选自包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊 烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,5-甲基-1-己烯,4-乙基-1-己 烯,1-辛烯、3苯基丙烯及其混合物; 乙烯系或亚乙烯系芳族单体系选自包括苯乙烯, -甲基苯乙烯,邻甲基苯乙烯,间甲基苯乙烯,对甲基 苯乙烯,氯苯乙烯,乙烯基苯并环丁烷,二乙烯苯及 其混合物;及 二烯系选自包括丁二烯,1,3-戊二烯,1,4-戊二烯,异 戊间二烯,1,4-己二烯,7-甲基-1,6-辛二烯,二环戊二 烯,亚甲基原冰片烯,亚乙基原冰片烯及其混合物 。10.如申请专利范围第8项之方法,其中该约束几 何催化剂包含金属配价错合物包含元素周期表III 或IV族金属或镧系元素及非局限-键结部分以约 束感应部分取代,该错合物具有环绕金属原子之约 束几何,故介于非局限取代-键结部分质心与至 少一个其余取代基中心间之金属角度系小于类似 错合物含有类似-键结部分但不含约束感应取代 基之此种角度;及进一步规定此种错合物包含多于 一个非局部取代X-键结部分,错合物之各个金属原 子中仅有一者为环状非局限取代-键结部分。11. 如申请专利范围第8项之方法,其中该约束几何催 化剂系选自包含(第三丁醯胺基)(四甲基-5-环戊 二烯基)-1,2-乙二基锆二氯化物;(第三丁醯胺基)(四 甲基-5-环戊二烯基)-1,2-乙二基钛二氯化物;(第 三丁醯胺基)二甲基(四甲基-5-环戊二烯基)矽烷 钛二甲基;(第三丁醯胺基)二甲基(四甲基-5-基 )矽烷钛二甲基;(第三丁醯胺基)二甲基(四甲基-5 -四氢基)矽烷钛二甲基;(第三丁醯胺基)二甲基( 四甲基-5-芴基)矽烷钛二甲基;(第三丁醯胺基)二 甲基(四甲基-5-四氢芴基)矽烷钛二甲基;(第三丁 醯胺基)二甲基(四甲基-5-八氢芴基)矽烷钛二甲 基;(第三丁醯胺基)二甲基(四甲基-5-环戊二烯基 )矽烷钛二基;(第三丁醯胺基)二甲基(四甲基-5 -环戊二烯基)矽烷锆二基;及其混合物。12.如申 请专利范围第10项之方法,其中该约束几何催化剂 系经由一种辅催化剂活化,该辅催化剂系选自包括 聚合物铝氧烷类,寡聚物铝氧烷类,聚合物二价碳 基硼烷类,寡聚物二价碳基硼烷类,单体碳基硼烷 类,铝烷基类,铝卤化物,卤铝烷基类,取代铵盐类, 银盐类,铁茂 离子(ferrocenium ions)及其混合物。13. 如申请专利范围第10项之方法,其中该约束几何催 化剂系藉参(五氟苯基)硼烷活化。14.如申请专利 范围第10项之方法,其中该固化系藉一种选自包括 矽烷化合物,矽烷化合物引发剂及选择性矽烷化合 物催化剂;电子束射线及其混合物之固化剂进行。 15.如申请专利范围第10项之方法,其中该固化系与 假散乱共聚物之混料同时进行。16.一种制造热塑 硫化物之方法,其包含: (a)至少一种-烯烃与至少一种乙烯系或亚乙烯系 芳族化合物及选择性至少一种二烯于约束几何催 化剂存在下聚合形成假散乱共聚物; (b)于高于热塑聚烯烃熔点或软化点之温度紧密混 合假散乱共聚物与至少一种热塑聚烯烃; (c)于紧密混合物添加固化假散乱共聚物用剂; (d)同时固化假散乱共聚物及混料紧密混合物生成 热塑硫化物; 其中该固化假散乱共聚物用剂系选自包括矽烷化 合物,矽烷化合物引发剂及选择性矽烷化合物催化 剂;射线及其混合物。17.如申请专利范围第16项之 方法,其中 (a)-烯烃系选自包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1- 己烯,4-甲基-1-戊烯,5-甲基-1-己烯,4-乙基-1-己烯,1- 辛烯、3苯基丙烯及其混合物; (b)乙烯系或亚乙烯系芳族单体系选自包括苯乙烯, -甲基苯乙烯,邻甲基苯乙烯,间甲基苯乙烯,对甲 基苯乙烯,氯苯乙烯,乙烯基苯并环丁烷,二乙烯苯 及其混合物;及 (c)二烯系选自包括丁二烯,1,3-戊二烯,1,4-戊二烯, 异成间二烯,1,4-己二烯,7-甲基-1,6-辛二烯,二环戊 二烯,亚甲基原冰片烯,亚乙基原冰片烯,甲基四氢 及其混合物。18.如申请专利范围第16项之方法, 其中该约束几何催化剂包含金属配价错合物包含 元素周期表III或IV族金属或镧系元素及非局限- 键结部分以约束感应部分取代,该错合物具有环绕 金属原子之约束几何,故介于非局限取代-键结 部分质心与至少一个其余取代基中心间之金属角 度系小于类似错合物含有类似-键结部分但不含 约束感应取代基之此种角度;及进一步规定此种错 合物包含多于一个非局部取代X-键结部分,错合物 之各个金属原子中仅有一者为环状非局限取代- 键结部分。19.如申请专利范围第18项之方法,其中 该约束几何催化剂系经由一种辅催化剂活化,该辅 催化剂系选自包括聚合物铝氧烷类,寡聚物铝氧烷 类,聚合物二价碳基硼烷类,寡聚物二价碳基硼烷 类,单体碳基硼烷类,铝烷基类,铝卤化物,卤铝烷基 类,取代铵盐类,银盐类,铁茂 离子(ferrocenium ions)及 其混合物。20.如申请专利范围第18项之方法,其中 该热塑聚烯烃系选自包括衍生自丙烯,1-丁烯,1-戊 烯,1-己烯,2-甲基-1-戊烯,3-甲基-1-戊烯,4-甲基-1-戊 烯,5-甲基-1-己烯,及其混合物之单体单位。21.一种 制造热塑硫化物之方法,其包含: (a)至少一种-烯烃与至少一种乙烯系或亚乙烯系 芳族化合物及选择性至少一种二烯于约束几何催 化剂存在下聚合形成实质散乱共聚物; (b)于高于热塑聚烯烃熔点或软化点之温度紧密混 合实质散乱共聚物与至少一种热塑聚烯烃; (c)于紧密混合物添加固化实质散乱共聚物用剂; (d)同时固化实质散乱共聚物及混料紧密混合物生 成热塑硫化物; 其中该固化实质散乱共聚物用剂系选自包括矽烷 化合物,矽烷化合物引发剂及选择性矽烷化合物催 化剂;及其混合物。22.如申请专利范围第21项之方 法,其中 (a)-烯烃系选自包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1- 己烯,4-甲基-1-戊烯,5-甲基-1-己烯,4-乙基-1-己烯,1- 辛烯、3苯基丙烯及其混合物; (b)乙烯系或亚乙烯系芳族单体系选自包括苯乙烯, -甲基苯乙烯,邻甲基苯乙烯,间甲基苯乙烯,对甲 基苯乙烯,氯苯乙烯,乙烯基苯并环丁烷,二乙烯苯 及其混合物;及 (c)二烯系选自包括丁二烯,1,3-戊二烯,1,4-戊二烯, 异戊间二烯,1,4-己二烯,7-甲基-1,6-辛二烯,二环戊 二烯,亚甲基原冰片烯,亚乙基原冰片烯,甲基四氢 及其混合物。23.如申请专利范围第21项之方法, 其中该约束几何催化剂包含金属配价错合物包含 元素周期表III或IV族金属或镧系元素及非局限- 键结部分以约束感应部分取代,该错合物具有环绕 金属原子之约束几何,故介于非局限取代-键结 部分质心与至少一个其余取代基中心间之金属角 度系小于类似错合物含有类似-键结部分但不含 约束感应取代基之此种角度;及进一步规定此种错 合物包含多于一个非局部取代X-键结部分,错合物 之各个金属原子中仅有一者为环状非局限取代- 键结部分。24.如申请专利范围第21项之方法,其中 该约束几何催化剂系经由一种辅催化剂活化,该辅 催化剂系选自包括聚合物铝氧烷类,寡聚物铝氧烷 类,聚合物二价碳基硼烷类,寡聚物二价碳基硼烷 类,单体碳基硼烷类,铝烷基类,铝卤化物,卤铝烷基 类,取代铵盐类,银盐类,铁茂 离子(ferrocenium ions)及 其混合物。25.如申请专利范围第21项之方法,其中 该热塑聚烯烃系选自包括衍生自丙烯,1-丁烯,1-戊 烯,1-己烯,2-甲基-1-戊烯,3-甲基-1-戊烯,4-甲基-1-戊 烯,5-甲基-1-己烯,及其混合物之单体单位。26.一种 交联聚合物组合物之方法,其包含 (A)基于成份(A)及(B)之总重,2至100%重量比至少一种 实质散乱共聚物包含 (1)1至65莫耳%聚合物单位衍生自(a)至少一种乙烯系 或亚乙烯系芳族单体,或(b)至少一种封阻脂族乙烯 系或亚乙烯系单体,或(c)至少一种乙烯系或亚乙烯 系芳族单体与至少一种封阻脂族乙烯系或亚乙烯 系单体之组合;及 (2)35至99莫耳%聚合物单位衍生自至少一种含2至20 个碳原子之脂族-烯烃; (B)基于成份(A)及(B)之总重,0至98%重量比至少一种 下列聚合物: (1)一种均聚物含有聚合物单位衍生自含2至20个碳 原子之-烯烃,芳族取代-烯烃或卤取代-烯烃 ; (2)一种共聚物含有(a)2至98莫耳%衍生自乙烯之聚合 物单位及(b)98至2莫耳%聚合物单位衍生自至少一种 含3至20个碳原子之-烯烃,丙烯酸,甲基丙烯酸,乙 烯,含4至20个碳原子之二烯,乙酸乙烯酯; (3)一种苯乙烯系嵌段共聚物; (4)一种实质散乱共聚物定义如(A),其中共聚物(A)及 (B4)之区别为: (a)成份(1)之任一种共聚物之乙烯系或亚乙烯系芳 族单体及/或封阻脂族或环脂族乙烯系或亚乙烯系 单体含量与成份(4)之任一种共聚物含量差异至少0 .5莫耳%;及/或 (b)成份(1)之任一种共聚物与成份(4)之任一种共聚 物之数均分子量(Mn)间之差异至少20%; 该交联方法包含: 聚合物组合物接受足量电子束射线照射而至少部 分交联聚合物组合物;或 聚合物组合物接触足量之至少一种过氧化物而至 少部分交联聚合物组合物;或 聚合物组合物接触足量之至少一种叠氮化合物而 至少部分交联聚合物组合物;或 聚合物组合物接触足量之至少一种矽烷化合物,引 发剂及选择性催化剂而至少部分交联聚合物组合 物;或 前述任二种或多种交联方法之组合。
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