热塑性弹性体的制备方法

摘要

热塑性弹性体可以以固相、溶液、淤浆或气相法通过(共)聚合单体来生产,这些单体来自C₂－C₈－α烯烃、C₄－C₁₅－二烯烃和其它单体,其中式(Ⅰ)或(XⅢ)的茂金属化合物或π配合物化合物用作催化剂,其中CpⅠ和CpⅡ代表含有环戊二烯基结构的负碳离子,πⅠ和πⅡ代表带电荷或电中性π体系,D代表给体原子,且A代表受体原子,其中D和A由可逆的配位键连接以便给体基团带有正(部分)电荷且受体基团带有负(部分)电荷,M代表元素周期表第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ副族的过渡金属,包括镧系和锕系,X代表阴离子等价物且n依赖于M的电荷数,为0、1、2、3或4。

主权项

1．一种在有机金属催化剂存在下以本体、溶液、淤浆或气相法通过(共)聚合单体制备热塑性弹性体的方法，这些单体来自C₂-C₈-α-烯烃、C₄-C₁₅-二烯烃、单或二卤代C₄-C₁₅-二烯烃、乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯，有机金属催化剂可由助催化剂活化，该方法包括使用下式的茂金属化合物或π配合物化合物作为有机金属催化剂其中CpⅠ和CpⅡ为两个相同或不同的含有环戊二烯基结构的负碳离子，其中一个至所有H原子可被相同或不同的来自线性或支化的C₁-C₂₀-烷基、C₆-C₁₂-芳基、具有6-12个碳原子的卤代芳基、有机金属取代基如甲硅烷基、三甲基甲硅烷基或二茂铁基的基团取代，并且可被D和A单或二取代，其中所述的C₁-C₂₀-烷基可被卤素单取代至完全取代，可被苯基单至三取代或被乙烯基单至三取代，D代表给体原子，它可另带有取代基并且在其各个键态下具有至少一个自由电子对，A代表受体原子，它可另带有取代基并且在其各个键态下具有一个电子对空穴，其中D和A由可逆的配位键连接以便给体基团带有正(部分)电荷且受体基团带有负(部分)电荷，M代表元素周期表(门捷列夫(Mendelejew))Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ副族的过渡金属，包括镧系和锕系，X代表阴离子等价物且n代表数字0、1、2、3或4，依赖于M的电荷数，(本发明的方法包括使用上述化合物)或者π配合物化合物，特别是下式的茂金属化合物其中πⅠ和πⅡ代表不同电荷或电中性π体系，它可与一个或两个不饱和或饱和的五员或六员环缩合，D代表给体原子，它是πⅠ或πⅠ的部分π体系的取代基并且在其各自键态下具有至少一个自由电子对，A代表受体原子，它是πⅡ或πⅡ的部分π体系的取代基且在其各自键态下具有一个电子对空穴，其中D和A由可逆的配位键连接以便给体基团带有正(部分)电荷且受体基团带有负(部分)电荷，并且其中D和A的至少一个为各自连接π体系的一部分，其中D和A也可带有取代基，其中每个π体系及每个稠环体系可包括一个或多个D或A或者D和A并且其中在非稠环或稠环形式的πⅠ和πⅡ中，π体系的一个至所有H原子可彼此独立地被相同或不同的来自线性或支化的C₁-C₂₀-烷基、C₆-C₁₂-芳基、具有6-12个碳原子的卤代芳基、有机金属取代基如甲硅烷基、三甲基甲硅烷基或二茂铁基的基团取代，并且可被D和A单或二取代，其中所述C₁-C₂₀-烷基可被卤素单取代至完全取代，被苯基单至三取代或被乙烯基单至三取代，从而使得可逆的配位D→A键形成(ⅰ)于D和A之间，它们都是各自π体系或稠环体系的一部分，或者(ⅱ)D或A为π体系的一部分且在每种情况下另一个为非稠环π体系或稠环体系的取代基，或者(ⅲ)D和A都是这样的取代基，其中在情况(ⅲ)中至少一个另外的D或A或两者为π体系或稠环体系的一部分，M和X具有上述意义且n代表数字0、1、2、3或4，依赖于M以及π-Ⅰ和π-Ⅱ的电荷数。