发明名称 2-芳基-取代茚的制备方法
摘要 介绍了一种通过使茚与被杂原子优选碘原子或被有机磺酸酯基取代的芳烃化合物反应,来制备2-芳基-取代茚的方法,所述的反应在有钯催化剂存在下的碱性介质中进行。该方法所得化合物可用于制备具有过渡金属如钛、锆或铪的金属茂化合物,它们可用作烯烃聚合中的催化剂成分。
申请公布号 CN1228072A 申请公布日期 1999.09.08
申请号 CN98800787.8 申请日期 1998.04.09
申请人 蒙特尔技术有限公司 发明人 I·E·尼范特埃夫;Y·A·杜比特斯凯;A·A·斯特尼科夫
分类号 C07B37/02;C07C205/06;C07C43/21;C07C69/76;C07C63/64;C07C13/465;C07D221/16 主分类号 C07B37/02
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 代理人 谭明胜
主权项 1.一种制备具有式(Ⅰ)的2-芳基-取代茚的方法,<img file="A9880078700021.GIF" wi="691" he="253" />其中:R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>相同或不同,是氢原子、卤素原子、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>链烯基、C<sub>6</sub>-C<sub>20</sub>芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>烷芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>芳烷基、NO<sub>2</sub>、NR<sup>10</sup><sub>2</sub>、OH、OR<sup>11</sup>、COOH、COOR<sup>12</sup>、COH或COR<sup>13</sup>基团,任意地含有Si或Ge原子,任何两个相邻的R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>取代基任选地组成一种含有5-8个碳原子的芳族或脂肪族环,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>其中之一任选地与具有式(Ⅰ)的第二个茚化合物的一个相应的R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>基团相连,形成一个结构桥接基团;R<sup>10</sup>、R<sup>11</sup>、R<sup>12</sup>和R<sup>13</sup>是C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>链烯基、C<sub>6</sub>-C<sub>20</sub>芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>烷芳基或C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>芳烷基;任选所述茚环上的芳族碳原子被选自元素周期表(新的IUPAC版本)中第15族的杂原子所取代,所述被取代的碳原子上不存在R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>或R<sup>4</sup>取代基,所述的方法包括使具有如下式(Ⅱ)的茚:<img file="A9880078700031.GIF" wi="560" he="254" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>与前述的意义相同,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>中的一个基团任选地与具有式(Ⅱ)的第二个茚中的一个相应R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>基团相连,形成一个结构桥接基团,任选所述茚环上的芳族碳原子被选自元素周期表(新的IUPAC版本)中的第15族的杂原子所取代,所述被取代的碳原子上不存在R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>或R<sup>4</sup>取代基,与具有如下式(Ⅲ)的芳烃化合物反应:<img file="A9880078700032.GIF" wi="468" he="223" />其中,X是一个卤原子,优选碘原子或有机磺酸酯基,R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>与前述的意义相同,R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>中的一个基团任选地与具有式(Ⅲ)的第二个芳烃化合物的相应R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>基团相连,形成一个结构桥接基团,所述的反应在存在钯催化剂的碱性介质中进行。
地址 荷兰胡夫多普