二(氧化膦)和二(膦酸酯)化合物的制备方法

摘要

一步法生产用于制备二膦配位体的中间体的氧化二膦化合物和二膦酸酯的方法,它包括a)－70—20℃,氧化膦化合物在有机溶剂中与0.5—3当量的氨基锂或镁化合物反应;b)在－70—20℃温度范围内,将0.5—3当量的氧化作用金属盐或金属盐络合物加入到步骤a)中所得到的悬浮液中,得到二氧化膦化合物的外消旋物;c)如果需要,可以对外消旋物进行拆分;和d)将在步骤b)或c)中得到的二膦酸酯转化成二氧化膦。

主权项

1．式Ⅰ或Ⅱ所示化合物的制备方法其中X    表示O或S；R¹和R²    每个独立地表示氢，C_1-8-烷基，苯基，取代苯基，C_1-8-烷氧                  基，苯氧基，取代苯氧基，苄氧基，取代苄氧基，卤素或二-C_1-8-烷基氨基；或R¹和R²    一起表示稠合苯环，取代稠合苯环，三亚甲基，四亚甲基，                 亚甲二氧基或亚乙二氧基或者式a所示体系R³,R⁵,R⁶  每个独立地表示氢，C_1-8-烷基，苯基，取代苯基，C_1-8-烷                      氧基，苯氧基，取代苯氧基，苄氧基，取代苄氧基，卤素或          二-C_1-8-烷基氨基；R⁴   表示C_1-8-烷氧基，苯氧基，取代苯氧基，C_1-8-烷基，C_3-7-环           烷基，苯基，取代苯基，萘基，取代萘基，芳香杂环基或           取代芳香杂环基；Y    表示CR⁷R⁸,O,S或N-C_1-8-烷基；Z    表示O,S,SO，或SO₂；n    表示0或1；R⁷,R⁸    每个独立地表示氢或C_1-8-烷基；其中，一步法包括下述步骤：将通式Ⅰa或Ⅱa所示化合物其中R¹,R²,R³,R⁵和X的定义同上文，并且；R⁴    表示C_1-8-烷氧基，苯氧基，取代苯氧基，苯基，取代苯基，萘基，取代萘基，芳香杂环基或取代芳香杂环基；a)在有机溶剂中，于-70～20℃、优选-30～0℃，a-1)与0.5-3当量、优选0.9-1.2当量的式b1或b2所示化合物反应，其中R⁹     表示C_1-8-烷基，C_3-6-环烷基或苯基；R¹⁰    表示C_1-8-烷基或C_3-6-环烷基；R¹¹和R¹²表示相同或不同的C_1-8-烷基；R¹³和R¹⁴每个独立地表示氢或C_1-8-烷氧基；或R¹³    表示氢或C_1-8-烷基和R¹⁴    表示OW；或R¹³和R¹⁴一起表示式c-e所示的缩酮基团R¹⁵    表示C_1-8-烷基；R¹⁶和R¹⁷表示氢或者相同或不同的C_1-8-烷基；和W    表示锂，镁的氯化物、溴化物或碘化物，或者氨基化镁；或者a-2)在C_1-8-烷基锂或芳基锂溶液和任选地加入的辅助胺存在下，与催化量的上述定义的式b1或b2所示的化合物之一反应；或a-3)其中R⁴表示苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、芳香杂环基或取代芳香杂环基的式Ⅰa或Ⅱa所示化合物与C1-8-烷基锂或芳基锂溶液反应，优与选叔丁基锂或苯基锂溶液反应；b)在-70-20℃、优选-30～20℃的温度范围内，将0.5-3当量、优选1-1.5当量的氧化作用金属盐或金属盐络合物加入步骤a)中所得到的混合物中，得到式Ⅰ或Ⅱ所示化合物的外消旋物；c)如果需要，可以对外消旋物进行拆分；和d)将在步骤b)或c)中得到的二膦酸酯转化成二氧化膦。