接枝聚合物的合成

摘要

本发明涉及一种用链聚合引发剂通过选择乙烯基单体的简便的一釜聚合来合成加成聚合物的方法,该聚合物含有在支链上的支链和含有可聚合的烯烃端基,还涉及一种通过链转移剂或终止剂提供烯烃端基的方法,以及由此获得的聚合物。

主权项

1．一种由至少一种不饱和乙烯基单体的自由基聚合形成聚合物 的改进方法，该聚合物的分子结构包括支链上的支链和可聚合的烯烃 端基，该方法包括，在自由基引发剂存在下，将下述(ⅰ)和(ⅱ)接 触： (ⅰ)一种或多种具有式CH₂=CYZ的乙烯基单体，和 (ⅱ)一种式CH₂=CQ-CH₂-X的链转移剂， 其中： Y选自OR、O₂CR、卤素、CO₂H、COR、CO₂R、CN、CONH₂、CONHR、CONR₂、 和R’； Z选自H、CH₃、或CH₂OH； R选自取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的芳基、取代的或 未取代的杂芳基、取代的或未取代的芳烷基、取代的或未取代的烷芳 基、取代的或未取代的有机甲硅烷基、取代基是相同的或不同的，并 选自羧酸、羧酸酯、环氧、羟基、烷氧基、伯氨基，仲氨基、叔氨基、 异氰酸根合、磺酸和卤素，所述烷基的碳原子数量为1～12；和 R’选自取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的杂芳基，取代基 是相同的或不相同的，并选自羧酸、羧酸酯、环氧、羟基、烷氧基、 伯氨基、仲氨基、叔氨基、异氰酸根合、磺酸、取代的或未取代的烷 基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的烯烃和卤素； X选自-(CUY-CH₂)_n-Z’、S(O)R、S(O)₂R、SnR₃、卤素、R²和R³； U选自H和R； Q选自Y，或者在X是卤素时，为Y和H； Z’选自H,SR¹、S(O)R、S(O)₂R、R²和R³； n是≥1； R选自取代的或未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机硅基 团，其中，取代基是相互独立地选自羧基、环氧、羟基、烷氧基、氨 基和卤素； R¹选自H、取代的或未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机 硅基团，其中，取代基是相互独立地选自羧基、环氧、羟基、烷氧基、 氨基和卤素； R²选自取代的或未取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、 有机甲硅烷基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、硫酸酯基的自由基引发剂 衍生的片断，其中，取代基相互独立地选自R、OR¹、O₂CR，卤素、CO₂H及其盐、CO₂R、CN、CONH₂、CO₂NHR、CONR₂； R³选自取代的或未取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、 有机甲硅烷基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、和P(O)R₂的自由基引发剂 衍生的片断，其中，取代基相互独立地选自R,OR¹,O₂CR，卤素，CO₂H及其盐，CO₂R,CN,CONH₂,CO₂NHR,CONR₂； 其中，所作的改进包括通过以如下方式：从步骤Ⅰ～Ⅳ中选择步骤 Ⅲ和步骤Ⅰ；Ⅱ；Ⅰ和Ⅳ；以及Ⅱ和Ⅳ中之一优化聚合以获得高产率的 具有支链上的支链构造和可聚合的乙烯基链封端的聚合物，步骤Ⅰ～Ⅳ 为： Ⅰ．减少(ⅰ)和生成的乙烯基封端的大单体和聚合物的反应比率 接近0； Ⅱ．根据Ⅰ、Ⅲ和Ⅳ的值，选择(ⅰ)/(ⅱ)的比例在2和100 之间； Ⅲ．将(ⅰ)和(ⅱ)的转化率从80％增加到100％； Ⅳ．温度从50℃增加到150℃。