| 主权项 |
1.一种用于制造具有丙烯含量系包含在范围从15至75重量%之乙烯-丙烯(EPM)型弹性共聚物或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)型弹性三聚物的制法,其系包含下列步骤:1)在使丙烯能呈液化形态被使用之压力下,将丙烯和选择性的二烯喂入聚合反应器中;2)将乙烯添加到获自上述步骤(1)之混合物中,其数量足以维持吾所欲呈液相之乙烯:丙烯比率;3)将催化系统添加到获自上述步骤(2)之混合物中,其系包含一种或多种具有通式(I)之金属双环戊二烯类及一种或多种辅触媒,系选自(i)具有通式(IV)(Ra)xNH4-xB(Rd)4(其中x为1,2或3)、具有通式(V)(Ra)3PHB(Rd)4.具有通式(VI)B(Rd)3.具有通式(VII)(C6H5)3CB(Rd)4之化合物,(其中Ra基团彼此相同或不同地是单官能烷基或芳基且Rd基团彼此相同或不同地是单官能芳基),选择性地在一种烷化剂之存在下,(ii)铝氧烷;4)让获自上述步骤(3)之混合物在足够长之时间反应,以允许由乙烯、丙烯和选择性的二烯系统所组成之系统进行聚合作用,以制得一种具有孟纳黏度(ML1+4在100℃)高于20之EP(D)M,其特征为:催化系统系包含至少一种选自具有通式(I)之该等金属双环戊二烯:其中M系锆;X系氯;A是5-基型(Ia)5-四氢型(Ib)之游离基:其中游离基R1和R2为氢。2.如申请专利范围第1项之制法,其中所制得之弹性乙烯-丙烯共聚物(EPM)或弹性乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)具有丙烯含量为包含在范围从25至70%。3.如申请专利范围第2项之制法,其中丙烯含量为包含在范围从35至60%重量%。4.如申请专利范围第1项之制法,其中所制得之弹性乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)具有二烯含量为低于15重量%。5.如申请专利范围第4项之制法,其中二烯含量为包含在范围从2至10%重量%。6.如申请专利范围第1项之制法,其中在具有通式(I)之金属双环戊二烯中,M是锆。7.如申请专利范围第1项之制法,其中在具有通式(I)之金属双环戊二烯中,X是选自卤素、C1-C3烃基、氢。8.如申请专利范围第7项之制法,其中X是氯。9.如申请专利范围第1项之制法,其中R1和R2(其彼此可为相同或不同)系选自氢、甲基、乙基、苯基。10.如申请专利范围第1项之制法,其中所有的R2是相同且为-H,及在A游离基中R1不同于-H之数目是等于或低于3。11.如申请专利范围第1项之制法,其中在具有通式(I)之金属双环戊二烯系选自:邻-二甲苯-,'-双[5-(3-甲基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(5,6-二甲基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(4,7-二甲基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(3-甲基)-4,5,6,7-四氢-1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(3,5,6-三甲基)-4,5,6,7-四氢-1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(3,5,6-三甲基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(3-乙基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-(3-苯基)--1-基]二氯化锆、邻-二甲苯-,'-双[5-4,5,6,7-四氢-1-基]二氯化锆。12.如申请专利范围第1项之制法,其中在步骤(1)中,丙烯和选择性的二烯是以一种碳氢化合物,加以稀释。13.如申请专利范围第12项之制法,其中丙烯及选择性的二烯是以一种低沸点C3-C5碳氢化合物予以稀释。14.如申请专利范围第13项之制法,其中碳氢化合物系丙烷。15.如申请专利范围第1项之制法,其中聚合温度是包含在范围从-78℃至200℃,且聚合压力是包含在范围从大气压至50kg/cm2G。16.如申请专利范围第15项之制法,其中聚合温度是-20℃至最高100℃。17.如申请专利范围第15项之制法,其中聚合温度系10℃至最高70℃。18.如申请专利范围第1项之制法,其中若辅触媒是铝氧烷时,则铝:金属双环戊二烯之莫耳比率是包含在范围从5102至2104。19.如申请专利范围第1项之制法,其中在反应混合物中之金属双环戊二烯(I)之浓度是包含在范围从10-8至10-4莫耳/公升。20.如申请专利范围第1项之制法,其中通式(I)之化合物系邻-二甲苯-,'-双[5-(3-甲基)-4,5,6,7-四氢-1-基]二氯化锆,其中R2=H,X=Cl,M=Zr,A具有结构(Ib),其中在3-位置之R1=CH3,在所有的其他位置之R1=H。21.如申请专利范围第1项之制法,其中通式(I)之化合物系邻-二甲苯-,'-双[5-(3,5,6-三甲基)-4,5,6,7-四氢-1-基]二氯化锆,其中R2=H,X=Cl,M=Zr,A具有结构(Ib),其中在3-、5-和6-位置之R1=CH3,在所有的其他位置之R1=H。22.如申请专利范围第1项之制法,其中通式(I)之化合物系邻-二甲苯-,'-双[5-(3-乙基)--1-基]二氯化锆,其中R2=H,X=Cl,M=Zr,A具有结构(Ia),其中在3-位置之R1=C2H5,在所有的其他位置之R1=H。23.如申请专利范围第1项之制法,其中通式(I)之化合物系邻-二甲苯-,'-双[5-(3-苯基)--1-基]二氯化锆,其中R2=H,X=Cl,M=Zr,A具有结构(Ia),其中在3-位置之R1=苯基,在所有的其他位置之R1=H。24.如申请专利范围第1项之制法,其中通式(I)之化合物系邻-二甲苯-,'-双[5-(3,5,6-三甲基)--1-基]二氯化锆,其中R2=H,X=Cl,M=Zr,A具有结构(Ia),其中在3-、5-和6-位置之R1=CH3,在所有的其他位置之R1=H。 |
