选择性保护浆果赤霉素衍生物的方法及其在合成塔三烷中的应用

摘要

本发明涉及用比Troc位阻大的取代烷氧羰基基团选择性地保护浆果赤霉素衍生物7位羟基的方法,得到的中间体及其制备用作药物的塔三烷方面的应用。

主权项

1／如下通式3b的7-(β-取代的烷氧羰氧基)-10-羟基塔三烷衍生物的制备方法：式中，R₁、R₂、R₄、R₅、R₆、R₁₄彼此独立地表示一个基团Q，同时：Q=H、OH、OR、SH、SR、OCOR、OCOOR、HCO、X，X=卤素，以及R彼此独立地表示直链或支链饱和或不饱和的烷基、全卤代烷基、直链或支链饱和或不饱和的杂烷基、饱和或不饱和的环烷基、饱和或不饱和的杂环烷基、芳基、芳烷基，这些基团特别可以被一个或几个卤素取代，R₇表示在2位取代的位阻比2，2，2-三氯乙氧羰基更大的、并且能够通过β消除机理除去的烷氧羰基，该方法包括在高于环境温度的温度下，优选20～80℃，在强搅拌下，在吡啶和／或位阻取代的吡啶如4-吡咯烷-1-基吡啶或二甲基氨基吡啶存在下，把在适当的溶剂中稀释的、相应的在2位上取代的烷氧羰基氯缓慢地加入到通式3a的7，10-二羟基塔三烷溶液中，式中，R₁、R₂、R₄、R₅、R₆、R₁₄如上面所定义。