发明名称 过渡金属和膦基催化剂的电化学制备方法
摘要 本发明涉及一种可用作催化剂的化合物的电化学制备方法。采用本发明方法处理的化合物含有至少一种氧化数为0或1并与单齿或二齿水溶性膦结合的过渡金属。用于电化学合成催化剂的方法包括电解在电解池装置的电解槽阴极室中所含的至少一种过渡金属的化合物和水溶性单齿或二齿膦的水溶液。
申请公布号 CN1206358A 申请公布日期 1999.01.27
申请号 CN96199343.X 申请日期 1996.12.18
申请人 罗狄亚纤维与树脂中间体公司 发明人 D·霍贝兹;M·胡瑟;R·珀龙
分类号 B01J37/34;B01J31/24 主分类号 B01J37/34
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人 王杰
主权项 1.一种含有至少一种氧化数为0或1的过渡金属并与至少一种水溶性单齿或 二齿膦结合的催化剂的电化学制备方法,其特征在于包括:通过电解放置 于电解池装置的电解槽阴极室中含有至少一种过渡金属化合物和至少一种 水溶性单齿或二齿膦的水溶液来进行处理,单齿膦的通式为(Ⅰ): P(Arl)<sub>a</sub>(Ar2)<sub>b</sub>(Ar3)<sub>c</sub>(D2)<sub>d</sub>(D2)<sub>e</sub>(D3)<sub>f</sub>(Ⅰ) 其中: -Ar1和Ar2可以相同或者不相同,表示芳基或者含有一个或几个取代基的 芳基,这些取代基有如: -含有1到4个碳原子的烷基或者烷氧基, -卤原子, -氰基, -硝基, -亲水基,如: -COOM、-SO<sub>3</sub>M、-PO<sub>3</sub>M,M表示选自质子、由碱金属或碱土金 属衍生的阳离子、其中R可以相同或者不同,表示一个氢原子或者含有1到4 个碳原子的烷基的铵离子-N(R)<sub>4</sub>的无机或者有机阳离子基团,以及由其芳 基羧酸盐、芳基磺酸盐或者芳基膦酸盐溶于水的金属衍生的其它阳离子, -N(R)<sub>3</sub>,式中R可以相同或者不同,表示氢原子或者含有1到4个碳原 子的烷基, -OH-Ar3表示含有一个或者几个取代基的芳基,这些取代基有如: -含有1到4个碳原子的烷基或者烷氧基, -卤原子, -氰基, -硝基, -亲水基,如: -COOM、-PO<sub>3</sub>M,M表示选自质子、由碱金属或者碱土金属衍生的 阳离子、其中R可以相同或者不同,表示一个氢原子或者含有1到4个碳原子 的烷基的铵离子-N(R)<sub>4</sub>的无机或者有机阳离子基团,以及由其芳基羧酸盐 或者芳基膦酸盐溶于水的金属衍生的其它阳离子, -N(R)<sub>3</sub>,式中R可以相同或者不同,表示氢原子或者含有1到4个碳原 子的烷基, -OH至少一个Ar3的取代基是上述亲水基团, -a表示0或者1, -b表示0或者1, -c表示0或者1, -D1、D2和D3,可以相同或者不同,表示烷基、环烷基或者含有一个或几 个取代基的烷基或环烷基,这些取代基有如: -含有1到4个碳原子的烷氧基, -卤原子, -氰基, -硝基, -亲水基,如: -COOM、-SO<sub>3</sub>M、-PO<sub>3</sub>M,M表示选自质子、由碱金属或者碱土 金属衍生的阳离子、其中R可以相同或者不同,表示一个氢原子或者含有1 到4个碳原子的烷基的铵离子-N(R)<sub>4</sub>的无机或者有机阳离子基团,以及由 其羧酸盐、磺酸盐或者膦酸盐溶于水的金属衍生的其它阳离子, -N(R)<sub>3</sub>,式中R可以相同或者不同,表示氢原子或者含有1到4个碳原 子的烷基, -OH-d、e和f表示0或者1, -(a+b+c+d+e+f)的总数等于3 或者二齿膦的通式为(Ⅱ): (Ar1)<sub>a</sub>(Ar2)<sub>b</sub>(D1)<sub>d</sub>(D2)<sub>e</sub>P-L-P(Ar1)<sub>g</sub>(Ar2)<sub>h</sub>(D1)<sub>i</sub>(D2)<sub>j</sub>(Ⅱ) 其中: -Ar1、Ar2、D1和D2具有与通式(Ⅰ)相同的含义, -a、b、d、e、g、h、i和j表示0或1, -(a+b+d+e)的总数等于2, -(g+h+i+j)的总数等于2, -L表示单键或者含烃的双键基团,如亚烷基、环亚烷基、亚芳基、由环上 有一个或者两个氧、氮或者硫原子的杂环化合物衍生的基团,这些不同的 环状基团直接与一个磷原子结合或者与两个磷原子结合或者通过含有1到4 个碳原子的直链或者支链亚烷基与一个或者两个磷原子结合, 可视具体情况而定构成双键基团L的一部分的环可以含有一个或者几个如 对Ar1、Ar2、D1、D2和D3所限定的取代基。
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