| 发明名称 | 新的α－氨基苯乙酮光引发剂 | ||
| 摘要 | 用做烯不饱和光聚合化合物光引发剂的式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ化合物:其中:例如,Ar是苯基,联苯基或苯甲酰基苯基,所述基团是未被取代的或被取代的,Ar<SUB>1</SUB>例如与Ar意义相同Ar<SUB>2</SUB>是苯基;X可以是直接键;Y是氢等;R<SUB>1</SUB>和R<SUB>2</SUB>例如是C<SUB>1</SUB>－C<SUB>8</SUB>烷基;R<SUB>3</SUB>是氢或C<SUB>1</SUB>－C<SUB>12</SUB>烷基;R<SUB>4</SUB>是C<SUB>1</SUB>－C<SUB>12</SUB>烷基;R<SUB>3</SUB>与R<SUB>4</SUB>共同是C<SUB>3</SUB>－C<SUB>7</SUB>亚烷基;R<SUB>5</SUB>例如是C<SUB>1</SUB>－C<SUB>6</SUB>亚烷基和Z是二价基;条件是Ar,Ar<SUB>1</SUB>,Ar<SUB>2</SUB>,Ar<SUB>3</SUB>,R<SUB>1</SUB>,R<SUB>2</SUB>,R<SUB>3</SUB>,R<SUB>4</SUB>,R<SUB>5</SUB>或Y中的至少一个是被1—5个SH基团所取代的,或条件是Y含有至少一个－SS－基团。 | ||
| 申请公布号 | CN1184117A | 申请公布日期 | 1998.06.10 |
| 申请号 | CN97125438.9 | 申请日期 | 1997.12.05 |
| 申请人 | 希巴特殊化学控股公司 | 发明人 | M·欧瓦;H·亚莫托;J·L·比尔巴姆;H·纳卡施马;A·马苏莫托;H·欧卡 |
| 分类号 | C08F2/46 | 主分类号 | C08F2/46 |
| 代理机构 | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人 | 黄淑辉 |
| 主权项 | 1、式I、II、III和IV化合物或式I，II，III或IV化合物的酸 加成盐对于烯不饱和化合物光聚合作用是有效的引发剂：<img file="A9712543800021.GIF" wi="1262" he="476" />其中： a是整数1、2或4； Ar是苯基，联苯基或苯甲酰基苯基，所述的苯基，联苯基或苯甲酰基苯基 是未被取代的或被1-5个下列基团取代：卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷 基)、-OR<sub>7</sub>、-SH、-SR<sub>8</sub>、-SOR<sub>8</sub>、-SO<sub>2</sub>R<sub>8</sub>、-CN、-SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>、-SO<sub>2</sub>NH (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-SO<sub>2</sub>-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>-烷基)<sub>2</sub>、-NR<sub>9</sub>R<sub>10</sub>、-NHCOR<sub>9</sub>或被 式V基团取代，<img file="A9712543800022.GIF" wi="556" he="149" />或Ar是式VI或VII基团：<img file="A9712543800023.GIF" wi="466" he="347" />Ar<sub>1</sub>是：如果a是1则Ar<sub>1</sub>与Ar有相同的意义； 如果a是2则Ar<sub>1</sub>是式VIII或VIIIa二价芳基：<img file="A9712543800031.GIF" wi="1255" he="184" />如果a是4则Ar<sub>1</sub>是式VIIIb四价芳基：<img file="A9712543800032.GIF" wi="1296" he="328" />Ar<sub>2</sub>是<img file="A9712543800033.GIF" wi="1364" he="119" />这些基团是未被取代的或被1-5个下列基团取代：卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷 基、C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基、-COOH、-COO (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OR<sub>7</sub>、-SH、-SR<sub>8</sub>、-SOR<sub>8</sub>、-SO<sub>2</sub>R<sub>8</sub>、-CN、 -SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>、-SO<sub>2</sub>NH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-SO<sub>2</sub>-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、-NR<sub>9</sub>R<sub>10</sub>、 -NHCOR<sub>9</sub>或被如上定义的式V基团取代， 或Ar<sub>2</sub>是式VIa或VIIa基团：<img file="A9712543800034.GIF" wi="1159" he="178" />X是直接键，-O-，-S-或-N(R<sub>6</sub>)-； Y是氢，C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，该烷基是未取代的或被1-5个OH、OR<sub>6</sub>、COOR<sub>6</sub>、 SH、N(R<sub>6</sub>)<sub>2</sub>或卤素取代，或被1-5个式Ia基团取代： <img file="A9712543800041.GIF" wi="496" he="147" />或Y是C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>烷基，将1-9个-O-、-N(R<sub>6</sub>)-、-S-、 -SS-、-X-C(＝O)-、-X-C(＝S)-、-C(＝O)-X-、 -X-C(＝O)-X-、-C(＝S)-X-、<img file="A9712543800042.GIF" wi="229" he="138" />引入该烷基，其中，引入基团的该烷基可进一步被1-5个SH取代，或Y 是未被取代的或被一个或两个-CH<sub>2</sub>SH取代的苄基，所述苄基可以进一步被 1-4个C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基取代，或Y是Ar(如上定义)或基团：<img file="A9712543800043.GIF" wi="1333" he="219" />或Y是5-7元含有1-4个N、O或/和S原子的脂族或芳香族杂环，或 Y是8-12元含有1-6个N、O或/和S原子的双脂族环或芳环系，其中， 单环或双环能够进一步被SH取代或被1-5个式Ia基团取代，或Y是基 团：<img file="A9712543800044.GIF" wi="1098" he="705" /><img file="A9712543800051.GIF" wi="1110" he="451" />q是1或2； r是1、2或3； p是0或1； t是1-6； u是2或3； R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基，该烷基是未被取代的或被OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、SH、CN、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)，(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)-COO-或 -N(R<sub>3</sub>)(R<sub>4</sub>)所取代，或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是C<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>烯基，苯基、卤 代苯基，R<sub>7</sub>-O-苯基、R<sub>8</sub>-S-苯基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基，其中所述的 C<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>烯基，苯基、卤代苯基，R<sub>7</sub>-O-苯基、R<sub>8</sub>-S-苯基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基是未被取代的或被1-5个SH所取代，或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>共同是无支链的 或是支链的C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>亚烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氧杂亚烷基或C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氮杂亚烷基，其中 所述的C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>亚烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氧杂亚烷基或C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氮杂亚烷基是未被取代 的或被1-5个SH所取代，或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是式IX或X基团：<img file="A9712543800052.GIF" wi="973" he="105" />R<sub>3</sub>是氢，C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基，所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、CN、或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代，或R<sub>3</sub>是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基； R<sub>4</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基，所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧 基、CN或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代，或R<sub>4</sub>是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基，C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环 烷基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基，未被取代的苯基或被卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的苯基； 或R<sub>4</sub>与R<sub>2</sub>共同是C<sub>1</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>亚烷基，邻-亚二甲苯基， 2-亚丁烯基或C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>氧杂亚烷基或C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>氮杂亚烷基；或R<sub>3</sub>与R<sub>4</sub>共同是C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基，该亚烷基可以被引入-O-、-S-、 -CO-或-N(R<sub>6</sub>)-和该C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基可以被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧 基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代； R<sub>5</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>亚烷基，亚二甲苯基，亚环己基，其中所述的C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>亚烷基， 亚二甲苯基，亚环己基是未被取代的或被1-5个SH所取代，或R<sub>5</sub>是直接 键； R<sub>6</sub>是氢，未被取代的或被-OH、-SH或HS-(CH2)q-COO-取代的 C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，被引入-O-、-NH-或-S-的C<sub>2</sub>-C<sub>12</sub>烷基，或R<sub>6</sub>是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>-烷基，CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN，未被取代的或被-OH或-SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基-CO-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-，未被取代的或被-OH或-SH取代的 C<sub>2</sub>-C<sub>8</sub>烷酰基或R<sub>6</sub>是苯甲酰基； Z是下式二价基<img file="A9712543800061.GIF" wi="226" he="103" />-N(R<sub>17</sub>)-或-N(R<sub>17</sub>)-R<sub>18</sub>-N(R<sub>17</sub>)； U是无支链的或是支链C<sub>1</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基； V和W各自独立地是直接键，-O-，-S-或-N(R<sub>6</sub>)-，条件是V和 W不同时是直接键； M是O，S或N(R<sub>6</sub>)； R<sub>7</sub>是氢，C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基，环己基，羟基环己基，或R<sub>7</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基，该烷基被下列基团单或多取代：Cl、Br、CN、SH、-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷 基)<sub>2</sub>、哌啶子基、吗啉代、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COO (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OOCR<sub>19</sub>、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)、-CONH (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、<img file="A9712543800071.GIF" wi="221" he="88" />-CO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)或<img file="A9712543800072.GIF" wi="219" he="89" />或R<sub>7</sub>是2，3-环氧丙基，-(CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O)mH，未取代的苯基，或被卤素、 C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的苯基，或R<sub>7</sub>是 苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基，四氢吡喃基，四氢呋喃基，-COOR<sub>19</sub>，-COO(C<sub>1</sub>- C<sub>8</sub>烷基)，-CONH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)，-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)<sub>2</sub>， -Si(R<sub>20</sub>)(R<sub>21</sub>)<sub>2</sub>，或-SO<sub>2</sub>R<sub>22</sub>； R<sub>8</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基，环己基，羟基环己基，或R<sub>8</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷 基，该烷基被下列基团单或多取代：Cl、Br、CN、SH、-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、 哌啶子基、吗啉代、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OOCR<sub>19</sub>、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)、-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、<img file="A9712543800073.GIF" wi="182" he="90" />-CO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)或<img file="A9712543800074.GIF" wi="174" he="91" />或R<sub>8</sub>是2，3-环氧丙基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>羟基烷基， 未取代的苯基，或被卤素、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基，C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)单或多取代的苯基，或R8是2-苯并噻唑基，2-苯并咪唑基， -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH或-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-S-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH； R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>各自独立地是氢，C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基，C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基，所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被 OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、CN或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)取代，或R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>各自独立地是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基，环己基，苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基，未取代的苯基或 被C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基或卤素单或多取代的苯基，或R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>共同是被引入-O-、 -S-或-N(R<sub>18</sub>)-的C<sub>2</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基； R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>各自独立地是直接键，-CH<sub>2</sub>-，-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-，-O-，-S-， -CO-或-N(R<sub>6</sub>)-；条件是R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>不同时是直接键； R<sub>13</sub>是氢，C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或苯基，其中的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或苯基是未被取代的或被 1-5个SH所取代； R<sub>14</sub>，R<sub>15</sub>和R<sub>16</sub>各自独立地是氢或未被取代的或被SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基； R<sub>17</sub>是氢，未被取代的或被SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或未被取代的或被SH取代 的苯基； R<sub>18</sub>是无支链的或支链的C<sub>2</sub>-C<sub>16</sub>亚烷基，该亚烷基可以被引入1-6个-O-、-S-或-N(R<sub>17</sub>)-或被1-5个SH取代； R<sub>19</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基，C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烯基或苯基； R<sub>20</sub>和R<sub>21</sub>各自独立地是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或苯基； R<sub>22</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基，苯基或被C<sub>1</sub>-C<sub>14</sub>烷基取代的苯基； Ar<sub>3</sub>是苯基，萘基，呋喃基，噻吩基或吡啶基，其中所述基团是未被取代的 或被卤素、SH、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基所取代，所述C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基 被OH、卤素、SH、-N(R<sub>17</sub>)<sub>2</sub>，C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基)， -CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>或-OCO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代，或所述基团是被C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基所取代，所述烷氧基被-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基) 或-CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>所取代，或所述基团被-(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOH、 -(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>、C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷硫基、苯氧基、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基)、 -CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>、苯基或苯甲酰基所取代； n是1-20； m是2-20；条件是Ar，Ar<sub>1</sub>，Ar<sub>2</sub>，Ar<sub>3</sub>，R<sub>1</sub>，R<sub>2</sub>，R<sub>3</sub>，R<sub>4</sub>，R<sub>5</sub>或Y中的至少一个是被1-5个SH基团所取代的，或条件是Y含有至少一个-SS-基团；和条件是如果R<sub>3</sub>和 R<sub>4</sub>是吗啉代，和R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>同时是甲基，则Ar<sub>1</sub>不是被SR<sub>8</sub>取代的苯基，其中R<sub>8</sub>是-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH；和条件是如果R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>是吗啉代和R<sub>1</sub>和 R<sub>2</sub>同时是甲基，并且Ar<sub>2</sub>是亚苯基和X是S，则Y不是氢或 -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH。 | ||
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