一种择形催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种择形烷基化催化剂的制备方法，具体涉及一种用稀土元素改性制备高选择性合成对二乙苯的催化剂的方法。该方法主要技术特征是，稀土元素改性用由相互衔接的热浸渍和冷浸渍两步完成。所制备的高选择性催化剂具有活性高、单程反应周期长和再生重复性好的优点。

主权项

1、一种择形催化剂的制备方法，其特征在于，先按常规方法将MFI型择形分子筛进行脱模板剂处理，以氧化铝为载体挤条成型处理、水蒸气高温钝化处理，然后依次用热浸渍和冷浸渍方法进行硝酸稀土改性，具体操作如下：(1)将具有MFI结构的择形分子筛原粉烧胺脱除模板剂，然后将计量好的分子筛原粉、Al2O3和田菁粉混合均匀，并用稀硝酸溶液打浆，混捏，最后挤条、干燥、焙烧成型，成型条件为：计量的分子筛和Al2O3的干基比为65/35-80/20，田菁粉占分子筛和Al2O3干基重量和的2-6％，稀硝酸的体积比浓度为5～15％，干燥在110℃下进行，干燥时间≥3小时；焙烧在450～650℃的温度范围内进行，焙烧时间为2～6小时，具有MFI结构的择形分子筛母体的硅铝摩尔比优选范围为20～200，晶粒度优选范围为0.5～5微米；(2)将成型分子筛按常规铵交换方法制成铵型，并通过干燥、焙烧制备成氢型，然后将氢型分子筛催化剂用常规水蒸气钝化方法进行处理，铵交换条件为：硝酸铵溶液浓度0.4～1.0mol/L，硝酸铵溶液与颗粒固体的比为1：1～20：1(ml/g)，铵交换在室温下进行，每次铵交换时间0.5～10小时，重复交换1～5次；干燥在110℃下进行，干燥时间≥3小时；焙烧在550～650℃的温度范围内进行，焙烧时间为6～10小时；水蒸气钝化采用100％水蒸气，钝化温度在400～700℃范围内，钝化时间选1～20小时，水蒸气通量以水计为0.1～30克(小时)-1(克催化剂)-1；(3)将经过水蒸汽钝化后的氢型分子筛催化剂在硝酸稀土溶液中进行热浸渍改性，并干燥和焙烧，热浸渍条件为：温度范围为60-95℃，浸渍时间为0.1～40小时；硝酸稀土溶液中的稀土元素总含量以氧化物重量计时在1～10％范围内，pH值在2～5，硝酸稀土溶液用量为1～100ml(克催化剂)-1，热浸渍次数取1～3次，采用多次热浸渍时，两次热浸渍之间需要干燥和焙烧，通过热浸渍负载的稀土元素总量以氧化物重量计时在2～7％范围内，干燥在110℃下进行，干燥时间≥3小时；焙烧在450～650℃的温度范围内进行，焙烧时间为2～4小时；(4)将热浸渍后的稀土改性催化剂进一步在室温下用稀土硝酸盐溶液进行等体积冷浸渍改性，并干燥、焙烧，冷浸渍改性条件为：温度范围为5-30℃，浸渍时间为0.1～10小时；硝酸稀土溶液中的稀土元素总含量以氧化物重量计时在5～25％范围内，采用等体积冷浸渍，浸渍次数取1～3次，采用多次冷浸渍时，两次浸渍之间需要干燥和焙烧，通过冷浸渍负载的稀土元素总量以氧化物重量计时在7～20％范围内，干燥在110℃下进行，干燥时间≥3小时；焙烧在450～650℃的温度范围内进行，焙烧时间为2～4小时。