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<p>Ein neues Verfahren zur Herstellung einesγ-Halogentiglinaldehyds HalH2C-CH=C(CH3)-CHO [I], worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, besteht darin, ein 1-Alkoxy-2-methyl-1,3-butadien H2C=CH-C(CH3)=CH-OR<1> [II], worin R<1> C1-4-Alkyl bedeutet, mittels eines bestimmten Halogenierungsmittels in einem C1-4-Alkanol (R<2>OH) zu haloalkoxylieren und das so erhalteneγ-Halogentiglinaldehyd-dialkylacetal HalH2C-CH=C(CH3)-CH(OR<1>)(OR<2>) [III] zum gewünschtenγ-Chlor- bzw.γ-Bromtiglinaldehyd I zu hydrolysieren. Das in diesem Verfahren erfindungsgemäss verwendete Halogenierungsmittel ist aus einem Alkalimetallhypochlorit, einem Alkalimetallhypobromit, einem Erdalkalimetallhypochlorit, einem Erdalkalimetallhypobromit, tert.Butylhypochlorit, N-Bromacetamid, 1,3-Dichlor-5,5-dimethyl-hydantoin und 1,3-Dibrom-5,5-dimethyl-hydantoin ausgewählt. Weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung des so hergestelltenγ-Halogentiglinaldehyds zur Herstellung vonγ-Acetoxy-tiglinaldehyd oder von einem Wittigaldehydhalogenid Hal<->Ph3P<+>CH2-CH=C(CH3)-CHO [VII], worin Hal Chlor oder Brom und Ph Phenyl bedeuten, sowie ein Verfahren zur katalytischen Dealkoxylierung des 1,1,3-Trialkoxy-2-methyl-butans CH3-CH(OR<1>)-CH(CH3)-CH(OR<1>)2 [VI] zum entsprechenden 1-Alkoxy-2-methyl-1,3-butadien II in der Gasphase unter Verwendung eines Aluminiumsilikats mittlerer spezifischer Oberfläche als Katalysator. Die Produkte I,γ-Acetoxy-tiglinaldehyd und VII sind bekannte, wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von verschiedenen Apocarotinoiden und Diapocarotinoiden sowie von Vitamin A.</p> |
