| 主权项 |
1.制备式(I)的氢化可的松的方法：<img file="C9211028600021.GIF" wi="1250" he="372" />其特征在于，使式(II)的卤代醇在醇存在下进行重排反应，以便在 用酸处理后得到式(III)的产物：<img file="C9211028600022.GIF" wi="1164" he="779" />式(II)中X代表氯、溴或碘原子， 式(III)化合物中的3-氧代官能团通过下式的硫醇或二硫醇的作用 选择性地加以保护，以便得到式(IV)的化合物； HO-(CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>-SH或HS-(CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>-SH上式中的n等于2或3，<img file="C9211028600031.GIF" wi="1112" he="321" />式(IV)中K代表3-氧代基的保护基团，其化学式为<img file="C9211028600032.GIF" wi="1056" he="162" />其中n的定义如上， 或者是，将如上定义的式(II)化合物用如上定义的3-氧代官能团 的选择性保护剂处理，以便得到式(V)的化合物：<img file="C9211028600033.GIF" wi="1158" he="328" />式(V)中X和K的定义同上， 使式(V)化合物在醇存在下进行重排反应，以便在用酸处理后得到 如上定义的式(IV)化合物，然后用下式的三卤乙酸酯在锌和路易斯 酸存在下处理该式(IV)化合物，以便得到式(VI)的化合物：Hal<sub>3</sub>C-CO<sub>2</sub>R其中Hal代表氯或溴原子，R代表含1到6个碳原子的烷基、含7 到15个碳原子的芳烷基或甲硅烷基化的基团，<img file="C9211028600041.GIF" wi="1148" he="330" />式(VI)中K、Hal和R的定义同上， 将式(VI)化合物在碱性介质中用下式的酚处理，以便得到式(VII) 的化合物：<img file="C9211028600042.GIF" wi="344" he="261" />式中Ra和Rb可以相同或不同，代表氢原子、羟基、含1到4个碳 原子的烷基或含1到4个碳原子的烷氧基， <img file="C9211028600051.GIF" wi="1339" he="395" />式(VII)中K、R、Ra和Rb的定义同上， 使式(VII)化合物与还原剂作用，以便得到式(VIII)的化合物：<img file="C9211028600052.GIF" wi="1260" he="386" />式(VIII)中K、Ra和Rb的定义同上， 将式(VIII)化合物的3-氧代官能团脱去保护，以便得到式(IX)化 合物：<img file="C9211028600053.GIF" wi="1218" he="420" />式(IX)中Ra和Rb的定义同上， 用环氧化试剂处理式(IX)化合物，以便得到式(X)的化合物：<img file="C9211028600061.GIF" wi="1266" he="404" />式(X)中Ra和Rb的定义同上， 将式(X)化合物在酸介质中水解，以便得到预期的式(I)化合物。 |
