| 主权项 |
1. 一种用丁醇直接酯化丙烯酸制备丙烯酸丁酯的方法,所说酯化用硫酸催化,在反应的全部或部分过程中以与丁醇和丙烯酸丁酯的共沸混合物形式除去反应水,得到的粗反应混合物包括丙烯酸丁酯、丁醇、丙烯酸、硫酸氢丁酯和微量硫酸,其特征在于:(a) 用纯水或反应中生成的水(2)将硫酸氢丁酯水解为硫酸(在R2)中;(b) 水解后的介质用沉降分离为(在D2中):--有机相,含有丙烯酸丁酯、丁醇和部分未转化的丙烯酸;和--水相,含有硫酸和剩余的未转化的丙烯酸;和(c) 有机相在硷性条件下洗涤,以便将丙烯酸中和成为溶于水相的丙烯酸硷盐,中和后的有机相用水洗涤;(d) 在第一次硷中和的水相中以硷盐形式存在的丙烯酸通过加入由水洗阶段的沉降分离(在D2中)得到的酸性水相(8)和任选补加硫酸(9)进行再生;(e) 这样在水相中再生的丙烯酸(10)用选自丙烯酸丁酯、丁醇或丙烯酸丁酯和丁醇的混合物的溶剂萃取(在C5中);(f) 在萃取塔(C5)的塔顶得到的有机相(13)含有丙烯酸和丁醇或丙烯酸丁酯和丁醇和丙烯酸丁酯的混合物,将该有机相循环至酯化反应器(R1)中;(g) 在溶剂萃取塔(C5)的塔底分离的水相(15)在任选用氢氧化钠(14)中和后作为进料加入蒸馏塔(C6)中,在塔顶可分离丁醇(16),以便将其循环至该过程的上游,排放实际上无有机污染物的废水液。2. 根据申请专利范围第1项的方法,其中阶段(a)中的水解可以在搅拌反应器或活塞式流动反应器(R2)中进行,向反应器中加入酯化厉餺结束后得到的粗反应混合物,加入纯水(18)和/或酯化反应生成的水(2),加入水的比例是粗反应混合物的3.50g(重量),反应混度50-200℃,反应压力是足以阻止介质沸腾的压力,反应时间10秒-2小时。3. 根据申请专利范围第2项的方法,其中水解通过加入纯水(18)和/或酯化反应生成的水(2)在混度70-150℃下进行10秒-1小时,加入水的比例是粗反应混合物的4-20℃(重量)。4. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中阶段(C)的两个洗涤操作的洗涤塔(C2)中进行,该塔中:--在塔底加入水解阶段得到的有机相(3);--在塔中部加入氢氧化钠水溶液;--在塔顶加入新鲜水或在水解阶段中未使用的剩余的反应水(4)。5. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中通过用硷性溶液中和由滗析器(D2)得到的有机相(3)和将得到的中和的相加入另一滗析器(D3)中进行阶段(C)的两个洗涤操作,由上述滗析器(D3)得到的有机相(19)加入洗涤塔(C2)的塔底,该塔在塔顶加入纯水(20)和/或酯化厉餺中生成的部分水(4),从上述洗涤塔(C2)的塔底排出的相(22)送至蒸馏塔(C6)中。6. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中萃取阶段(e)在萃取塔(C5)中进行,该塔在塔顶加入酸化的水相(10),在塔底加入溶剂(11,12)。7. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中阶段(e)的溶剂包括酯化反应必需的全部或部分丁醇(11),任选用由拔顶洗涤的粗反应混合物的分离塔得到的主要包括丙烯酸丁酯和丁醇的全部或部分混合物(12)和过程的水流出物完成。8. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中阶段(e)的溶剂(12)包括丙烯酸丁酯和,如果需要的话,丁醇,丙烯酸丁酯/丁醇重量比特别是1/0-1/0.5。9. 根据申请专利范围第8项的方法,其中溶剂由全部或部分洗涤的粗反应混合物(5)组成或由纯丙烯酸丁酯和拔顶洗涤的粗反应混合物在分离塔的塔顶得到全部或部分流出物(16)和/或(17)的混合物和过程的水流出物组成。10. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中该方法连续地进行。11. 根据申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中反应不连续地进行。图示简单说明:图一为制备本发明第一实施例之丙烯酸丁酯之方法的流程图。图二为制备本发明第二实施例之丙烯酸丁酯之方法的流程 |
