间同聚苯乙烯的催化剂制备

摘要

本发明属于用于合成间同聚苯乙烯的催化剂制备方法。本发明制备的催化剂由A和B两组分组成，A的化学式为A的化学式为TiX₄Cp_4-mL_n，式中X是卤素，包括氯、溴、碘，最佳为氯，Cp的结构为R是1-10碳烃基，y＝0-5，R可以是相同的，也可以是不同的，m＝0-4，L是聚合物载体配位基，n＝1-3；B是甲基铝氧烷。本发明催化剂具有高的催化活性和定向性，而且制备方法简单，可大大降低催化剂的成本。

主权项

1.一种间同聚苯乙烯的催化剂制备方法，其特征在于催化剂由A和B两组分组成，A的化学式为TiX₄Cp_4-mL_n，式中X是卤素，包括氯、溴、碘，最佳为氯，Cp的结构为R_y，R是1-10碳烃基，y＝0-5，R可以是相同的，也可以是不同的，m＝0-4，L是聚合物载体配位基，包括聚(苯乙烯-丙烯酰胺)、聚(苯乙烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸甲酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸乙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)，n＝1-3；B是甲基铝氧烷；催化剂制备过程如下：(1)聚合物载体用常规自由基共聚的方法制备，用偶氮二异丁腈作引发剂，在80℃下共聚1-10小时(聚合时间视聚合速度而定)；(2)聚合物载体催化剂的制备将2-5g聚合物载体溶解于60-180ml的甲苯中，将需要量的Ti化合物于室温、搅拌下滴加在上述溶液中，滴加完后，将上述混合物于室温下再搅拌4小时，然后，将反应物过滤，用已烷洗5次，于40℃下真空干燥12小时；(3)苯乙烯的聚合苯乙烯聚合是在安瓿瓶中于氮气保护下进行的，全部的聚合过程都是在无氧、无水的条件下进行的，将计算量的MAO和一定的A依次加到放有苯乙烯或含苯乙烯的芳烃(或烷烃)溶液中，在30-60℃下反应数小时，用含有1-5％(重量)HCl的甲醇溶液终止聚合反应，将得到的聚合物过滤，用甲醇(或乙醇)洗数次，于40℃下真空干燥至恒重，催化效率为90Kg PS/Timol·h；将得到的聚苯乙烯在沸腾的丁酮中抽提2-8小时，得不溶于丁酮的聚苯乙烯＞90％，¹³C NMR测定丁酮不溶的聚苯乙烯间同规整度≈100％。