发明名称 一种制造在熔融状态具有高度抗降解性之热塑性芳香族聚酯的方法及由该方法所制得之此热塑性芳香族聚酯
摘要 在熔融态具有高抗降解性之热塑性芳香族聚酯类,系藉由二-阶段聚缩合反应来制得,而此二-阶段聚缩合反应系包括: a) 将芳香族二羧酸或其与挥发性醇酯化后之衍生物,与过量的二醇反应,直到形成二羧睃二甘醇酯或其低聚体之混合物为止; b) 使二羧酸二甘醇酯进行聚缩合反应,以制得热般性芳香族聚酯;其中在制法之阶段b)或较佳的是在a)与b)两阶段中,利用一种能溶解于反应混合物之选自包括具有原子序是等于或大于62之镧系元素(或稀土)金属之盐或盐液错合物作为催化剂。
申请公布号 TW289025 申请公布日期 1996.10.21
申请号 TW083103492 申请日期 1994.04.18
申请人 伊尼奇公司 发明人 吉安姆派特罗那达里;万狄米尔伊格那托夫;维托里欧塔达里;维尔纳玻诺雷;摩里吉罗菲欧里诺
分类号 C08G63/16 主分类号 C08G63/16
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1. 一种制造在熔融态具有高度抗降解性之热塑性芳香族聚酯的方法,系包括:(a) 将芳香族二羧酸或其以挥发性醇酯化后之衍生物,与过量的二醇于150-220℃之温度进行反应,同时将于反应中所形的水或挥发性醇移除,直到实质地获得二羧酸二甘醇酯或其低聚体之混合物为止;(b) 将在阶段(a)中所获得的二羧酸二甘醇酯或其低聚体之混合物于190-330℃之温度及10-1000帕斯卡之压力进行聚缩合反应,同时将于聚缩合反应所释放出的过量二醇移除,直到获得热塑性芳香族聚酯为止;其中在制法之阶段(b)或是在(a)与(b)两阶段中,是利用一种能溶解于反应混合物之选自下列者的金属之盐或盐液错合物作为催化剂:钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镏;该催化剂之使用量为0.01-2重量%之间。2.如申请专利范围第1项的方法,其中该催化剂是选自钐、铕、钆、铽、镝、钬和铒等金属之盐类或盐液错合物。3. 如申请专利范围第2项的方法,其中该金属是选自钐和铕。4. 如申请专利范围第1项的方法,其中该催化剂是一种如下列化学式(Ⅲ)或(Ⅳ)之盐类或盐液错合物:MX@sspL@ssq (Ⅲ) MY@sspL@ssq (Ⅳ)其中:M是具有原子序为介于62与71之间的镧系金属,X是一种单价无机相对离子,各L是各自为一种中性配位子,各Y是各自代表一种单牙配位基有机阴离子,p是金属M之氧化态,且能假设其値为2或3,其条件为p+q之最大値为8。5. 如申请专利范围第4项的方法,其中该p+q为介于2与6之整数。6. 如申请专利范围第1项的方法,其中该催化剂是一种如下列通式(Ⅴ)之错合物:B@ssiML@ssj @fl (Ⅴ)其中:M是具有原子序为介于62与71之间的镧系金属,各L是各自为一种中性配位子,B是一种双配位基阴离子性配位子,i是金属之氧化态,且能假设其値为2或3,其条件为2i+j是介于4与8之间。7. 如申请专利范围第6项的方法,其中该2i+j为介于6与8之间的整数。8. 如申请专利范围第4或6项的方法,其中该金属M是钐或铕。9. 如申请专利范围第4或6项的方法,其中该氧化态p或i之値为3。10. 如申请专利范围第1项的方法,其中该催化剂是选自:参(乙醯丙酮酸)-(2,2'-二 啶基)铕、参(乙醯丙酮酸)-(2,2'-二 啶基)钐、参(2-甲醯酚酸)钐和三乙酸钐-六水合物。11. 如申请专利范围第1项的方法,其中该阶段(a)是同时将在反应中所形成的水或醇逐渐地蒸馏出。12. 如申请专利范围第1项的方法,其中该阶段(b)是在介于240℃与280℃之间进行。13. 如申请专利范围第1项的方法,其中该催化剂之使用量为介于0.05与0.5重量%之间。14. 如申请专利范围第1项的方法,其中该芳香族二羧酸是对 酸,二醇是乙二醇。15. 如申请专利范围第14项的方法,其中该对 酸二甲酯是与阶段(a)中乙二醇反应。16. 如申请专利范围第1项的方法,其中在阶段(b)之终点所获得的热塑性芳香族聚酯为一种在40/60重量/重量之酚/四氯乙烷溶液中所测得之固有黏度是介于0.6与0.9分升/克之间的聚对 酸乙二酯。17. 一种在熔融态具有高度抗降解性之热塑性芳香族聚酯,主要是由具有如下列通式(Ⅵ)之重覆结构单元所组成:其中D和A是分别代表一种衍生自二醇之二价有机自由基,和衍生自芳香族二羧酸之有机残基,其特征为系藉由如申
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