发明名称 羟胺醚及其盐之制备及为此目的之中间物
摘要 羟胺醚I□ Ⅰ(式中X为NO2,CN,卤素,烷基或卤烷基;Y为H, NO2,CN,卤素,烷基或卤烷基;n为0-2或当Y及所有X基皆为卤素且Alk为未经取代或经取代的伸烷基时,n 为1-4)及其与矿酸或强有机酸之盐类之制备,系经由用羟亚胺基化合物II□ Ⅱ(式中R1为烷基,R2为烷基或烷氧基,或R1+R2形成一伸烷基链)于硷金属氢氧化物,硷金属醇化物,硷金属碳酸氢盐或硷金属碳酸盐等作为硷之存在下:或直接用对应的阴离子Ⅱ,与烷基化剂Ⅲ□ Ⅲ(式中R3为未经取代或经取代的烷基或为未经取代或经取代的苯基),反应而形成基衍生物Ⅳ□ Ⅳ该衍生物可以利用矿酸或强有机酸为工具切断而得I的盐且,必要时,可用硷将后者转化成游离化合物I。羟胺醚I为农作物保护剂和药物之中间体。
申请公布号 TW282451 申请公布日期 1996.08.01
申请号 TW082110931 申请日期 1993.12.23
申请人 巴地斯颜料化工厂 发明人 伍力克.克来恩;伍夫.密斯李兹;沃克.梅瓦德;亚伯奇.哈瑞斯;哈瑞德.瑞;诺伯特.高兹
分类号 C07C239/20;C07C251/38 主分类号 C07C239/20
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1. 一种制备化学式I羟胺醚的方法 式中 X为硝基,氰基,卤素,C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C@ss4 -卤烷基, Y为氢,硝基,氰基,卤素,C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C @ss4-卤烷基, n为0-2或在Y和所有X基皆为卤素时,n为1-4,且Alk为C@ ss2-或C@ss3-伸烷基链,其若欲可载有1到3个C@ss1-C@ ss3-烷基, 及其与矿酸或强有机酸的盐, 该方法包括用化学式II烃亚胺基化合物 式中R@su1为C@ss1-C@ss4-烷基且R@su2为C@ss1-C@ss4-烷 基或C@ss1-C@ss6-烷氧基或R@su1和R@su2一起形成C@ss4- C@ss6-伸烷基链;于硷金属氢氧化物,硷金属醇化物, 硷 金属碳酸氢盐或硷金属碳酸盐等作为硷之存在下; 或直接 用对应的化合物II之阴离子,与化学式III烷化剂进 行反 应 式中R@su3为C@ss1-C@ss4-烷基,C@ss1-C@ss4-卤烷基, 或未经取代或经取代的苯基; 得到化学式IV的 衍生物 然后用矿酸或强有机酸为工具将该衍生物IV切开 得到对应 的化合物I之盐,且,于需要时,利用硷将后者转化成 游 离化合物I。2. 根据申请专利范围第1项之方法,其 中化合物II与III 的反应系在每莫耳化合物II用0.3到1.0升的有机溶 剂中进 行者。3. 根据申请专利范围第1项之方法,其中化 合物II与III 的反应系在大偶极短(大于2.5德拜)和高介电常 数(大 于15)的偶极质子堕性溶剂中进行者。4. 根据申请 专利范围第1项之方法,其中化合物II与III 的反应系在N,N-二取代羧醯胺或在在N-取代内醯胺 之中进 行者。5. 根据申请专利范围第1项之方法,其中化 合物II与III 的反应系在氢氧化钠,醇化钠,醇化钾,碳酸氢钠或 碳酸 钠等作为硷之存在下进行者。6. 根据申请专利范 围第1项之方法,其中系用化学式II中 R@su2为C@ss1-C@ss4-烷氧基的化合物II与化合物III在硷 金属醇作物作为硷之存在下,于N,N-二烷基取代羧 醯胺中 进行反应。7. 根据申请专利范围第1项之方法,其 中系用化学式II中 R@su2为C@ss1-C@ss4-烷基的化合物II与化合物III在硷金 属氢氧作物作为硷之存在下,于N-取代2-四氢 咯酮 作为 溶剂之中进行反应。8. 根据申请专利范围第1项之 方法,其中包括将化学式IV 中R@su2为C@ss1-C@ss4-烷基的 衍生物IV用矿酸予以切 开。9. 一种化学式IVa 衍生物 式中的变数具有下列定义: R@su1 为C@ss1-C@ss4-烷基, R@su2 为C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C@ss6-烷氧基或 R@su1和R@su2一起形成C@ss4-C@ss6-伸烷基, X 为卤素,C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C@ss4-卤烷基, Y@sua 为氢,硝基,氰基或卤素, m 在Y@sua为硝基,氰基或卤素时为0-2;且在Y@sua为氢 时为2或3;且 Alk为C@ss2-或C@ss3-伸烷基链,其于需要时,可载有1到 3个C@ss1-C@ss3-烷基,且当R@su1和R@su2皆为甲基,Alk 为-(CH@ss2)@ss3-且X@ssn为2,5-Cl@ss2时,Y@sua不可为 氯。10. 根据申请专利范围第9项之化学式IVa 衍生 物,其中 化学式IVa中的诸变数具有下列定义: R@su1 为C@ss1-C@ss4-烷基, R@su2 为C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C@ss6-烷氧基, X 为卤素, Y@sua 为氢或卤素, m 在Y@sua为卤素时为0或1,且在Y@sua为氢且Alk为载有 一个甲基或乙基,两个甲基或乙基或一个甲基和一 个乙基 之时,为C@ss2-或C@ss3-伸烷基链。11. 根据申请专利 范围第9项之式IVa 衍生物,其中化学 式IVa中的诸变数具有下列定义: R@su1 为C@ss1-C@ss4-烷基, R@su2 为C@ss1-C@ss4-烷基或C@ss1-C@ss6-烷氧基,或 R@su1及R@su2一起形成C@ss4-C@ss6伸烷基, Y@sua是卤素, m是0,且 Alk是C@ss2-或C@ss3-伸烷基链,若需要,其上可带有1至
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