发明名称 1–烷氧基–聚烷基–啶衍生物、包含其之可聚合组成物及聚合方法
摘要 本发明系关于一种包含式(I)之结构单体之1-烷氧基-聚烷基-碇衍生物类其中 G1,G2,G3,G4。彼此独立为C1-C6烷基,其条件为至少一个不是甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及 G4一起形成C5-C12环烷基基团;G5,G6彼此独立为H,C1- C18烷基,苯基,基或COOC1-C18烷基基团及X表示一基团如衍生自x之自由基X其可起始烯键式不饱和单体类之聚合,其条件为化合物A1及A2排除在外本发明之另一目的为一种包括a)至少一种烯键式不饱和单体及b)1-烷氧基-聚烷基-碇衍生物之可聚合组成物,一种聚合烯键式不饱和单体之方法,及1-烷氧基-聚烷基-碇衍生物类作为控制聚合作用之用途。该中间物N-烃氧基衍生物类,一种具有烯键式不饱和单体及一自由基起始剂X之N-烃氧基衍生物类的组成物,以及一种聚合方法亦为本发明之目的。
申请公布号 TW495515 申请公布日期 2002.07.21
申请号 TW088100735 申请日期 1999.01.18
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 安德亚斯克拉梅;彼特内斯瓦巴
分类号 C08F226/00 主分类号 C08F226/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种式A、B或O之化合物,其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基且X系选自由-CH2-芳基,烷基(C1-HC18)-C-芳基,-CH2-CH2-芳基,(C5-C6环烷基)2CCN,(C1-C12烷基)2CCN,-CH2CH=CH2,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C6-C10)芳基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-苯氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH2,-CH2CH=CH-CH3,-CH2-C(CH3)=CH2,-CH2-CH=CH-苯基, ,所组成之族群中,其中R20为氢或C1-C12烷基;该芳基基团为未取代或经C1-C12烷基,卤素,C1-C12烷氧基,C1-C12烷基羰基,缩水甘油基氧基,OH,-COOH或-COOC1-C12烷基取代之苯基或基。2.根据申请专利范围第1项之化合物,其中G6为氢及G5为氢或C1-C4烷基。3.根据申请专利范围第1项之化合物,其中G1及G3为甲基且G2及G4为乙基或丙基。4.根据申请专利范围第1项之化合物,其中G1及G2为甲基且G3及G4为乙基或丙基。5.根据申请专利范围第1项之式A、B或O之化合物,其中,m为1,R为氢,未被打断的C1-C18烷基或经由一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C18烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z之基团,其中Z为氢,甲基或苯基。6.根据申请专利范围第5项之化合物,其中R为氢,C1-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z之基团,其中Z为氢,甲基或苯基。7.根据申请专利范围第1项之化合物,其中X系选自由-CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(C5-C6环烷基)2CCN,(CH3)2CCN,-CH2CH=CH2,CH3CH-CH=CH2,(C1-C8烷基)CR20-C(O)-苯基,(C1-C8)烷基-CR20-C(O)-(C1-C8)烷氧基,(C1-C8)烷基-CR20-C(O)-(C1-C8)烷基,(C1-C8)烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C8)烷基,(C1-C8)烷基-CR20-C(O)-NH(C1-C8)烷基,(C1-C8)烷基-CR20-C(O)-NH2所组成之族群中,其中R20为氢或(C1-C8)烷基。8.根据申请专利范围第1项之化合物,其中X系选自由-CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(C5-C6环烷基)2CCN,(CH3)2CCN,-CH2CH=CH2,CH3CH-CH=CH2,(C1-C4烷基)CR20-C(O)-苯基,(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷基,(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C4)烷基,(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH(C1-C4)烷基,(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH2所组成之族群中,其中R20为氢或(C1-C4)烷基。9.一种可聚合组成物,其包括a)至少一种烯键式不饱和单体或低聚物,及b)自0.01莫耳%至30莫耳%,基于式A、B或O之1-烷氧基-聚烷基-啶衍生物之单体或单体混合物其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基且X系选自由-CH2-芳基,烷基(C1-HC18)-C-芳基,-CH2-CH2-芳基,,(C5-C6环烷基)2CCN,(C1-C12烷基)2CCN,-CH2CH=CH2,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C6-C10)芳基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-苯氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH2,-CH2CH=CH-CH3,-CH2-C(CH3)=CH2,-CH2-CH=CH-苯基, ,所组成之族群中,其中R20为氢或C1-C12烷基;该芳基基团为未取代或经C1-C12烷基,卤素,C1-C12烷氧基,C1-C12烷基羰基,缩水甘油基氧基,OH,-COOH或-COOC1-C12烷基取代之苯基或基。10.根据申请专利范围第9项之组成物,其中该烯键式不饱和单体或低聚物系选自由乙烯,丙烯,正丁烯,异丁烯,苯乙烯,经取代的苯乙烯,共轭二烯,丙烯醛,醋酸乙烯酯,乙烯基咯烷酮,乙烯基咪唑,顺丁烯二酸酐,(烷基)丙烯酸酐类,(烷基)丙烯酸盐类,(烷基)丙烯酸酯类,甲基丙烯类,(烷基)丙烯醯胺类,乙烯基卤化物类或亚乙烯基卤化物类所组成之族群中。11.根据申请专利范围第9项之组成物,其中该烯键式不饱和单体为乙烯,丙烯,正丁烯,异丁烯,异戊间二烯,1,3-丁二烯,-C5-C18链烯,苯乙烯,-甲基苯乙烯,对-甲基苯乙烯或式CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb之化合物,其中Ra为氢或C1-C4烷基,Rb为NH2,O-(Me+),缩水甘油基,未取代之C1-C18烷氧基,经由至少一个氮及/或氧原子打断之C2-C100烷氧基,或烃基取代之C1-C18烷氧基,未取代之C1-C18烷基胺基,二(C1-C18烷基)胺基,羟基取代之C1-C18烷基胺基或羟基取代之二(C1-C18烷基)胺基,-O-CH2-CH2-N(CH3)2或-O-CH2-CH2-N+H(CH3)2An-;An-为单价有机或无机酸之阴离子;Me为单价金属原子或铵离子;Z为氧或硫。12.根据申请专利范围第11项之组成物,其中Ra为氢或甲基,Rb为NH2,缩水甘油基,未取代的或经羟基取代之C1-C4烷氧基,未取代的C1-C4烷基胺基,二(C1-C4烷基)胺基,羟基取代之C1-C4烷基胺基或羟基取代之二(C1-C4烷基)胺基;且Z为氧。13.根据申请专利范围第9项之组成物,其中该烯键式不饱和单体为苯乙烯,甲基丙烯酸酯,乙基丙烯酸酯,丁基丙烯酸酯,异丁基丙烯酸酯,第三丁基丙烯酸酯,羟基乙基丙烯酸酯,羟基丙基丙烯酸酯,二甲基胺基乙基丙烯酸酯,缩水甘油基丙烯酸酯,甲基甲基丙烯酸酯,乙基甲基丙烯酸酯,丁基甲基丙烯酸酯,羟基乙基甲基丙烯酸酯,羟基丙基甲基丙烯酸酯,二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯,缩水甘油基甲基丙烯酸酯类,丙烯,丙烯醯胺,甲基丙烯醯胺或二甲基胺基丙基-甲基丙烯醯胺。14.一种藉由至少一种烯键式不饱和单体/低聚物之自由基聚合反应制备低聚物、共低聚物、聚合物或共聚物(嵌段或无规)之方法,其包括于能作用O-C键之断裂以形成两个自由基之反应条件中反应由下列组成之组成物a)至少一种烯键式不饱和单体或低聚物,及b)自0.01莫耳%至30莫耳%,基于式A、B或O之1-烷氧基-聚烷基-啶衍生物之单体或单体混合物其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基且X系选自由-CH2-芳基,烷基(C1-HC18)-C-芳基,-CH2-CH2-芳基,,(C5-C6环烷基)2CCN,(C1-C12烷基)2CCN,-CH2CH=CH2,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C6-C10)芳基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-(C1-C12)烷氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-苯氧基,(C1-C12)烷基-CR20-C(O)-N-二(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-CR20-CO-NH2,-CH2CH=CH-CH3,-CH2-C(CH3)=CH2,-CH2-CH=CH-苯基, ,所组成之族群中,其中R20为氢或C1-C12烷基;该芳基基团为未取代或经C1-C12烷基,卤素,C1-C12烷氧基,C1-C12烷基羰基,缩水甘油基氧基,OH,-COOH或-COOC1-C12烷基取代之苯基或基;该自由基,X能起始聚合反应,其中该O-C键之断裂系藉由加热及发生在50℃及160℃间之温度下进行。15.一种式A'、B'或O'之1-氧基-聚烷基-啶衍生物,其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基;,其条件为化合物B2及B3排除在外。16.一种可聚合的组成物,其包括a)至少一种烯键式不饱和单体或低聚物,及b)自0.01莫耳%至30莫耳%,基于式A'、B'或O'之化合物之单体或单体混合物其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基;及c)自0.01莫耳%至30莫耳%,基于可起始烯键式不饱和单体之聚合反应之自由基起始剂X,之单体或单体混合物;该自由基起始剂对化合物A'、B'、或O'之比例为1:10至10:1。17.一种藉由至少一种烯键式不饱和单体/低聚物之自由基聚合反应制备低聚物、共低聚物、聚合物或共聚物(嵌段或无规)之方法,其包括在50℃及60℃间之温度下反应由下列组成之组成物a)至少一种烯键式不饱和单体或低聚物,及b)自0.01莫耳%至30莫耳%,基于式A'、B'或O'之化合物之单体或单体混合物其中G1,G2,G3及G4彼此独立为1至4个碳原子之烷基,其条件为至少一个不为甲基或G1及G2或G3及G4,或G1及G2及G3及G4一起为戊撑;G5及G6彼此独立为氢或C1-C4烷基;R,若m为1,为氢,未被打断之C1-C18烷基或被一或多个氧原子打断之C2-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳原子之脂肪羧酸之单价自由基,具有7至15个碳原子之环脂肪羧酸之单价自由基,或具有3至5个碳原子之,-未饱和羧酸之单价自由基或具有7至15个碳原子之芳香羧酸之单价自由基;或R为氨基甲酸或含磷之酸之单价自由基或单价矽烷基自由基;R,若m为2,为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,苯撑二甲基,具有2至36个碳原子之脂肪二羧酸、或具有8-14个碳原子之环脂肪或芳香二羧酸之二价自由基,或具有8-14个碳原子之脂肪、环脂肪或芳香二氨基甲酸之二价自由基;或R为含磷之酸之二价自由基或二价矽烷基自由基;R,若m为3,为脂肪、环脂肪或芳香三羧酸之三价自由基;R,若m为4,为脂肪、环脂肪或芳香四羧酸之四价自由基;p为1;R1为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或苯甲醯基;R2为C1-C12烷基,C5-C7环烷基或式-CO-Z-之基团,其中Z为氢,甲基或苯基;及c)自0.01莫耳至30莫耳%,基于可起始烯键式不饱和单体之聚合反应之自由基起始剂X.之单体或单体混合物;该自由基起始剂对化合物A'、B'或O'之比例为1:10至10:1。18.一种聚合物或低聚物,其具有至少一个起始剂基团-X及至少一个式A"、B"或O"之氧基胺基团其中R,R1,R2,G1,G2,G3,G4,G5及G6为如申请专利范围第1项所定义,其藉由根据申请专利范围第14或17项之方法所获得。
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