发明名称 由,–环氧丁烯制备2,5–二氢憡喃之连续方法
摘要 本发明系揭示于触媒存在,液相中藉γ,δ -环氧烯异构化用来制备2,5-二氢喃之连续方法。其中触媒系统含有碘化化合物与路易士酸,且该方法之溶剂含有一该方法之2,5-二氢喃产物与-γ,δ- 环氧烯其寡聚物之反应物的混合物。
申请公布号 TW275627 申请公布日期 1996.05.11
申请号 TW081109243 申请日期 1992.11.18
申请人 伊士曼化学公司 发明人 史蒂芬.尼尔.法林;史蒂芬.艾伦.果里斯基;约翰.罗伯.莫尼尔;葛拉德.恩.菲利普
分类号 C07D307/28 主分类号 C07D307/28
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1. 一种制造2,5-二氢喃之连续方法,其步骤为: 连续注入3,4-环氧-1-丁烯至反应区中,其中反应区之溶液所含如下:(A) 一触媒量之触媒系统,该系统包括() 一种碘化 ,其中碘化 是由下列的化合物选出来,其分子式为:其中,每一个R@su5取代基可相同或不同且分别从最多20个碳原子之烷基中选出来,而每一个R@su6取代基可相同或不同且分别从R@su5及苯基中选出来,与() 一种由无机路易士酸及一种有机锡(Ⅳ)化合物所选出来的路易士酸,该有机锡化合物具下式:(R@su7)@ssn-Sn-Hal@ss(@ss4@ss-@ssn@ss)其中,每一个R@su7可相同或不同且分别从最多12个碳原子之烷基中选出;Hal系卤素原子;且n系1,2,3或4;且(i):(ii)之莫耳比为10:1至0.1:1;以及(B) 一种该方法之溶剂系统,其中含2,5-二氢喃产物与3,4-环氧-1-丁烯反应物之寡聚物;接着 由反应区溶液中,将主要包含2,5-二氢喃之蒸气以蒸馏法连续移出;在该方法中,反应区之液相,温度维持在65至160℃,液体反应区中之触媒系统浓度维持在以反应区液体之总重量为基准之10至95重量百分比。2. 根据申请专利范围第1项之方法,其中包含: 连续注入3,4-环氧-1-丁烯至反应区中,其中触媒成份己溶入该方法溶剂中,此溶剂为2,5-二氢喃产物与3,4-环氧-1-丁烯反应物之寡聚物所组成的混合物; 连续地由反应区中将富含2,5-二氢喃产物之蒸气排除;其中,触媒成份如申请专利范围第1项之定义,反应区液体中的触媒系统浓度维持在反应区液体之总重的10%至95%,并且反应区液体之温度维持在65℃至160℃。3. 根据申请专利范围第2项之方法,其中,该方法进行的温度为80℃至120℃,压力为0.3巴至4.5巴(30至450kpa)之绝对压力。4. 根据申请专利范围第1项之方法,其中包含: 连续注入3,4-环氧-1-丁烯至含有以下溶液之反应区中:(A) 一触媒量之触媒系统,该系统包含如申请专利范围第1项之所定义(i)一种碘化 与(ii)一种有机锡(Ⅳ)化合物;且(B) 2,5-二氢喃产物与3,4-环氧-1-丁烯反应物之寡聚物所形成之混合物;接着 由反应区水溶液中,连续将含有2,5-二氢喃之蒸气移出;其中,液相反应区之温度维持在65至160℃,反应区液体中之触媒浓度维持在50至90重量百分比,其系以反应区液体之总重量为基准。5. 根据申请专利范围第4项之方法,其中碘化 是由下列的化合物选出来,其分子式为:其中,每一个R@su5取代基可相同或不同且分别从最多20个碳原子之烷基中选出来,而每一个R@su6取代基可相同或不同分别从R@su5及苯基中选出来,而路易士酸是由碘化锌或碘化锡(Ⅱ)中选出来。6.根据申请专利范围第4项之方法,其中碘化 是从四级碘化鏻化合物中选出来,该化合物含有16至60个碳原子,其式如下:且路易士酸系选自具下式之碘化有机锡:(R@su7)@ss3-Sn-I其中,每一个R@su6取代物可相同或不同且分别从最多20个碳原子之烷基及苯基中选出来;而每一个R@su7取代基可相同或不同且分别从最多12个碳原子之烷基及苯基中选出;四级碘化鏻:碘化有机锡之莫耳比为10:1至0.1:1。7.根据申请专利范围第1项之方法,其中包含: 连续将3,4-环氧-1-丁烯注入反应区中,其中反应区含有之溶液如下:(A) 一触媒量之触媒系统,该系统含有(i)一种具有16至60个碳原子之四级碘化鏻,其式如下:与(ii)一种有机锡(Ⅳ)化合物,其式如下:(R@su7)@ss3-Sn-I其中,每一个R@su6取代基可相同或不同且分别从最多20个碳原子之烷基及苯基中选出来;而每一个R@su7取代基可相同或不同且分别从最多12个碳原子之烷基及苯基中选出来;且(i):(ii)之莫耳比为10:1至0.1:1;以及(B) 一种2,5-二氢喃与3,4-环氧-1-丁烯之寡聚物之混合物;接着 连续地从反应区中将含有2,5-二氢喃之蒸气移出;其中,反应区之液相维持在80℃至120℃之温度,且反应区中液体之触媒系统维持在以反应区液体之总重为准之50至90重量百分比。8. 根据申请专利范围第1项之方法,其中包含: 连续地注入一种由3,4-环氧-1-丁烯反应物与步骤(3)(b)之液体相所组成的均匀混合物至反应区中, 连续地从反应区中,将一种均匀的液体移出,此均匀液体含有2,5-二氢喃产物、3,4-环氧-1-丁烯反应物之寡聚物与触媒成份,以及 连续地注入步骤(2)之均匀液体至蒸馏区,可得到:(a) 一种富含2,5-二氢喃产物之蒸气相;与(b) 一种含有3,4-环氧-1-丁烯反应物之寡聚物与触媒成份之液体相;其中,触媒成份如申请专利范围第1项之定义;反应区液体中,触媒系统之浓度维持在反应区液体之总重的10至95重量百分比,以及反应区之液体相的温度维持在65℃至160℃。9. 根据申请专利范围第8项之方法,其中方法进行的温度为80℃至120℃以及压力为0.3至4.5巴(30至450kpa)之绝对压力。10. 根据申请专利范围第1项之方法,其中包含: 连续将含有3,4-环氧-1-丁烯与步骤(3)(b)之液体相的均匀混合物注入反应区中, 连续地从反应区中将一种均匀的液体移出,此均匀的液体含有2,5-二氢喃产物、3,4-环氧-1-丁烯之寡聚物与触媒成份;以及 连续地注入步骤(2)之均匀液体至蒸馏区中,可得到;(a) 一种富含2,5-二氢喃产物之蒸气相;与(b) 一种含有2,5-二氢喃产物、3,4-环氧-1-丁烯之寡聚物与触媒成份之液体相;其中,触媒成份含有(i)一种16至60个碳原子之四级碘化鏻,其式如下:与(ii)一种有机锡(Ⅳ)化合物,其式如下:(R@su7)@ss3-Sn-I其中,每一个R@su6取代基可相同或不同且分别从最多20个碳原子之烷基及苯基中选出来,而每一个R@su7取代基可相同或不同且分别从最多12个碳原子之烷基及苯基中选出来;而(i):(ii)之莫耳比为10:1至0.1:1;反应区液体之触媒系统的浓度维持在反应区液体之总重的50至95重量百分比
地址 美国
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