| 主权项 |
1. 一种由氮杂大环或无环胺基化合物制备氮杂大 环或无 环胺基膦酸酯衍生物的方法,该衍生物具有至少一 个二级 或一级氮原子被至少一个具有下式(I)之部分所取 代 -CH@ss2PO@ss3RR@su1 @fl (I) 其中: R是H或C@ss1-C@ss5烷基;但是各个R必需是相同基团; R@su1是C@ss1-C@ss5烷基,H,Na或K;但是当其为C@ss1- C@ss5烷基时,各个R及R@su1必需是相同基团; 该方法包含使该对应的未经取代之胺化合物与一 亚膦酸三 烷基酯及聚甲醛反应,以提供式(I)的衍生物 (其中所有R及R@su1等于C@ss1-C@ss5烷基);及 (a)视需要继而经水性硷水解以提供式(I)的衍生物( 其中R 是C@ss1-C@ss5烷基及R@su1是H、Na或K;及/或 (b)视需要继而经酸水解以提供式(I)的衍生物(其中 所有R 及R@su1等于H)。2. 如申请专利范围第1项之方法,其 中该式(I)的衍生物 产物所具有之所有R及R@su1等于C@ss1-C@ss5烷基。3. 如申请专利范围第2项之方法,其中该式(I)的衍生 物 产物所具有之R及R@su1均等于丁基,且其为1,4,7,10-四 氮杂环十二烷-1,4,7,10-次甲基膦酸二丁酯,该方法 包含 使环状化合物和亚磷酸三丁酯及聚甲醛在四氢 喃(THF) 里反应。4. 如申请专利范围第2项之方法,其中该 式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于乙基,且其为1,4,7,10-四 氮杂环十二烷-1,4,7,10-次甲基膦酸二乙酯,该方法 包含 使环状化合物和亚磷酸三丁酯及聚甲醛在四氢 喃里反应 。5. 如申请专利范围第2项之方法,其中该式(I)的 衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于甲基,且其为N,N'-双(次 甲 基膦酸二甲酯)-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢( pydinophane),该方法包含使2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢和亚磷酸三甲酯及聚甲醛在四氢喃里反 应。6. 如申请专利范围第2项之方法,其中该式(I) 的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于乙基,且其为N,N-双(次 甲 基膦酸二乙酯)-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢,该方 法包含使2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢和亚磷酸三乙 酯及聚甲醛在四氢喃里反应。7. 如申请专利范 围第2项之方法,其中该式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于乙基,且其为N-(2- 啶基 甲基)-N',N'',N'''三(次甲基膦酸二乙酯)-1,4,7,10-四 氮杂环十二烷,该方法包含使N-(2- 啶基甲基)-1,4,7, 10-四氮杂环十二烷和亚磷酸三乙酯及聚甲醛在四 氢喃 里反应。8. 如申请专利范围第2项之方法,其中该 式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于丙基,且其为N-(2- 啶基 甲基)-N',N'',N'''-三(次甲基膦酸二丙酯)-1,4,7,10-四 氮杂环十二烷,该方法包含使N-(2- 啶基甲基)-1,4,7, 10-四氮杂环十二烷和亚磷酸三丙酯及聚甲醛在四 氢喃 里反应。9. 如申请专利范围第2项之方法,其中该 式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于乙基,且其为3,6,9,15-四 氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次 甲基膦酸二乙酯,该方法包含使3,6,9,15-四氮杂双环 [9. 3.1]十五烷-1(15),11,13,-三烯和亚磷酸三乙酯和聚 甲醛在四氢喃里反应。10. 如申请专利范围第2 项之方法,其中该式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于丙基,且其为3,6,9,15-四 氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次 甲基二(n-丙基)膦酸酯,该方法包含使3,6,9,15-四氮 杂 双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13,-三烯和亚磷酸三丙 酯和聚甲醛在四氢喃里反应。11. 如申请专利范 围第2项之方法,其中该式(I)的衍生物 产物所具有之R及R@su1均等于丁基,且其为3,6,9,15-四 氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次 甲基二(n-丙基)膦酸酯,该方法包含使3,6,9,15-四氮 杂 双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13,-三烯和亚磷酸三丁 酯和聚甲醛在四氢喃里反应。12. 如申请专利范 围第2项之方法,其中式(I)的衍生产物 所具有之所有R等于H、Na或K及所有R@su1等于C@ss1-C@ ss5烷基。13. 如申请专利范围第12项之方法,其中式 (I)的衍生产 物所具有之所有R等于钾及所有R@su1等于丁基,且其 为1, 4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四次甲基膦酸丁酯, 四钾盐,该方法包含使环状化合物和亚磷酸三丁酯 及聚甲 醛在四氢喃里反应以形成1,4,7,10-四氮杂环十二 烷-1, 4,7,10-次甲基膦酸二丁酯,继而分离该所形成的中 间物 ,然后在水及二 烷的共溶剂里以KOH硷性水解以形 成该 所欲产物。14. 如申请专利范围第12项之方法,其中 式(I)的衍生产 物所具有之所有R等于氢及所有R@su1等于乙基,且其 为N, N'-双(次甲基膦酸乙酯)-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏 玢,该方法包含使2,11-二氮杂[3.3](2,6] 二喏玢和亚 膦酸三乙酯及聚甲醛在四氢喃里反应以形成N,N' -双(次 甲基膦酸二乙酯)-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢,继 而分离该所形成之中间物,然后在水里以KOH硷性水 解以 形成该所欲产物。15. 如申请专利范围第12项之方 法,其中式(I)的衍生产 物所具有之所有R等于钾及所有R@su1等于丁基,且其 为3, 6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3 .6,9-次甲基(n-丁基)膦酸酯三(钾盐),该方法包含使3 ,6 ,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯和亚 磷酸三丁基及聚甲醛在四氢喃里反应以形成3,6, 9,15- 四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次 甲基二(n-丁基)膦酸酯,继而分离该所形成的中间 物,然 后在水及二 烷的共溶剂里以KOH硷性水解以形成该 所欲 产物。16. 如申请专利范围第12项之方法,其中式(I) 的衍生产 物所具有之所有R等于钾及所有R@su1等于丙基,且其 为3, 6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3 .6,9-次甲基(n-丁基)膦酸酯三(钾盐),该方法包含使3 ,6 ,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯和亚 磷酸丙酯基及聚甲醛在四氢喃里反应以形成3,6, 9,15- 四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次 甲基二(n-丙基)膦酸酯,继而分离该所形成的中间 物,然 后在水里以KOH硷性水解以形成该所欲产物。17. 如 申请专利范围第12项之方法,其中式(I)的衍生产 物所具有之所有R等于钾及所有R@su1等于乙基,且其 为3, 6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3 .6,9-次甲基膦酸乙酯三(钾盐),该方法包含使3,6,9,15 - 四氮杂双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯和亚磷酸 三 乙酯及聚甲醛在四氢喃里反应以形成3,6,9,15-四 氮杂 双环[9.3.1]十五烷-1(15),11,13-三烯-3,6,9-次甲基膦 酸二乙酯,继而分离该所形成的中间物,然后在水 里以 KOH硷性水解以形成该所欲产物。18. 如申请专利范 围第12项之方法,其中式(I)的衍生产 物所具有之所有R等于氢及所有R@su1等于乙基,且其 为N- (2- 啶基甲基)-N',N'',N'''-三(次甲基膦酸乙酯)-1,4, 7,10-四氮杂环十二烷,该方法包含使N-(2- 啶基甲基) - 1,4,7,10-四氮杂环十二烷和亚磷酸三乙酯及聚甲醛 在四 氢喃里反应以形成N-(2- 啶基甲基)-N',N'',N'''-三( 次甲基膦酸二乙酯)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷,继而 分 离该所形成中间物,然后在水里以KOH硷性水解以形 成该 所欲产物。19. 如申请专利范围第12项之方法,其中 式(I)的衍生产 物所具有之所有R等于H及所有R@su1等于丙基,且其 为N-( 2- 啶基甲基)-N',N'',N'''-三(次甲基膦酸丙酯)-1,4,7 ,10-四氮杂环十二烷,该方法包含使N-(2- 啶基甲基)- 1 ,4,7,10-四氮杂环十二烷和亚磷酸三丙酯及聚甲醛 在四氢 喃里反应以形成N-(2- 啶基甲基)-N',N'',N'''-三(次 甲基膦酸二丙酯)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷,继而分 离 该所形成的中间物,然后在水里以KOH硷性水解以形 成该 所欲产物。20. 如申请专利范围第1项之方法,其中 式(I)的衍生物产 物具有之所有R及R@su1等于H、Na或K。21. 如申请专 利范围第20项之方法,其中式(I)的衍生物 产物所具有之所有R及R@su1等于H,且其为N,N'-双(次 甲 基膦酸)-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢,该方法包含 使2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢和亚磷酸三甲酯及聚 甲醛在四氢喃里反应以形成N,N'-双(次甲基膦酸 二甲酯 )-2,11-二氮杂[3.3](2,6) 二喏玢,以加热的HCl将其中 间物酸水解,然后分离该所欲产物。22. 如申请专 利范围第1项之方法,其中该亚磷酸三烷基 酯是三(C@ss1-C@ss4烷基)亚磷酸酯。23. 如申请专利 范围第1项之方法,其中在第(a)部份中, 该水性硷是一种硷金属氢氧化物。24. 如申请专利 范围第1项之方法,其中在第(a)部份中, 该R或R@su1基是C@ss3-C@ss5烷基并且存在有一有机水 混 溶的共溶剂。25. 如申请专利范围第1项之方法,其 中式(I)的衍生物是 一种氮杂大环配位基(其中R及R@su1都是相同的C@ss1- C@ ss5烷基),并且在该反应的第一个小时,该温度维持 在低 于40℃。26. 如申请专利范围第1项之方法,其中式(I )的衍生物是 一种氮杂大环配位基(其中R及R@su1都是相同的C@ss1- C@ ss5烷基),并且存在有一非-水性液体。27. 如申请专 利范围第26项之方法,其中该液体是一种质 子惰性极性溶剂或醇。28. 如申请专利范围第27项 之方法,其中该溶剂是四氢 喃。29. 如申请专利范围第1项之方法,其中式(I)之 衍生物是 一种无环胺(其中R及R@su1都是相同的C@ss1-C@ss5烷基) ,并且在该反应的第一个小时,该温度维持在低于40 ℃。30. 如申请专利范围第29项之方法,其中亚磷酸 三烷基酯 及聚甲醛被化合并且起初被冷却,继而控制该无环 胺的加 成,并藉由使用一冰浴来维持温度。31. 如申请专 利范围第29项之方法,其中该无环胺是乙二 胺、二乙三胺,或三乙四胺。32. 如申请专利范围 第31项之方法,其中硷水解提供该膦 酸单-烷基酯。33. 如申请专利范围第32项之方法, 其中酸水解提供该对 应膦酸衍生物(其系乙二胺四次甲基膦酸、二乙三 胺五次 甲基膦酸,或三乙四胺六次甲基膦酸)。34. 如申请 专利范围第1项之方法,其中该氮杂大环或无 环胺基膦酸酯衍生物由下列式子表示 A-(N-CH@ss2CH@ss2-N)@ssq-Z @fl (II) 其中: q是从1至含5的整数; A可以是0.1或2个如申请专利范围第1项中所界定的 具有 式(I)之部份或氢; Z可以是0.1或2个如申请专利范围第1项中所界定的 具有 式(I)之部份或氢; 但是至少有一个具有A或Z部分之式子(I)如申请专 利范围 第1项所界定之式(I)的A或Z部分存在; 以及 |
