发明名称 含有羟基及/或氢硫基之膦酸基羧酸的氟化羧酸酯类、其制法及其之用途
摘要 本发明涉及通式(1)所示之含有羟基和/或氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯类及其作为防水剂和/或抗油剂的用途和制备方法:□ (Ⅰ)或中RF是含有1-12个碳原子的直链或支化的氟化烷基,RH是含有1-14个碳原子的直链或支化烷基,R是羟基或氢硫基,X代表含有1-20个碳原子的直链或支化的伸烷基,或含有1-2-个碳原子且具有1或多个取代基R的直链或支化的伸烷基,其中R系如上所界定者,Y代表如下基团:□Z代表含有1-10个碳原子的直链或支化的链烷三价基团(三价烃基),或是含有1-10个碳原子并带有一个或多个结构为-COR2的取代基的直链或支化链烷三价基团,或是含有1-20个碳原子并带有一个或多个结构为-PO3H2的取代基的直链或支化链烷三价基团,m可为0或1,n是0至6的整数,R2代表羟基,或如下结构的基团:□或结构为O-X-R的基团,或含有1-10个碳原子的直链或支化的烷氧基,其中、n、m、RH、RF、R、X 和Y的定同上。
申请公布号 TW271447 申请公布日期 1996.03.01
申请号 TW082110701 申请日期 1993.12.17
申请人 拜耳厂股份有限公司 发明人 布克斯;莫汉;黑汉迪;魏瑞尼
分类号 C07F9/40;C09K3/18;C09K3/22 主分类号 C07F9/40
代理机构 代理人 蔡中曾 台北巿敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1.一种具有通式(I)所示的含有羟基和/或氢硫基的 膦酸 基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类: 式中 R@ssF是含有1-12个碳原子的直链或支化的氟化烷基, R@ssH是含有1-4个碳原子的直链或支化烷基, R是羟基或氢硫基, X代表含有1-20个碳原子的直链或支化的伸烷基,或 含有1 -20个碳原子且具有1或多个取代基R的直链或支化 的伸烷 基,其中R系如上所界定者, Y代表如下基团: Z代表含有1-10个碳原子的直链或支化的链烷三价 基团(三 价烃基),或是含有1-10个碳原子并带有一个或多个 结构 为-COR@su2的取代基的直链或支化链烷三价基团,或 是含 有1-20个碳原子并带有一个或多个结构为-PO@ss3H@ss2 的 取代基的直链或支化链烷三价基团, m可为0或1, n是0至6的整数, R@su2代表羟基,或如下结构的基团: 或结构为O-X-R的基团,或含有1-10个碳原子的直链或 支 化的烷氧基,其中、n、m、R@ssH、R@ssF、R、X和Y的定 义同上。2.如申请专利范围第1项之通式(I)所示之 含有羟基和/或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 R@ssF 是含有3-10个碳原子的直链或支化的氟烷基。3.如 申请专利范围第1项之通式(I)所示之含有羟基和/ 或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 R@ssH 代表含有1个或2个碳原子的烷基。4.如申请专利范 围第1项之通式(I)所示之含有羟基和/或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 n是1或 2。5.如申请专利范围第1项之通式(I)所示之含有羟 基和/或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 m是1。6.一种制备如申请专利范围第1项的含有羟 基和/或氢硫 基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯或其盐类的方法,其 中所述 方法包括一种多级合成法,在该方法中,第一步使 式(Ⅱ) 的适当的膦酸基羧酸或其盐: 式中K是氢阳离子或一个一价或多价金属阳离子,a 是对应 于该阳离子K电荷的一个整数,R@su1和Z的定义如申 请专 利范围第1项中所述,于一溶剂中与式(Ⅲ)的含有氟 基团 的适当的醇类于大气压力与80℃至150℃之温度下 进行酯 化反应, 其中,n、m、R@ssH、Y和R的定义如申请专利范围第1 项所 述,第二步使在第一步骤中所形成的酯与适当的多 元醇或 含羟基官能基的硫醇(Ⅳ)于大气压力与沸点之温 度下进行 酯化反应, HO-X-R (Ⅳ) 式中X和R的定义如申请专利范围第1项所述。7.一 种使用如申请专利范围第1项的含有羟基和/或氢 硫 基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯或其盐的方法,其中 把所述 酯或盐涂敷在下列至少一种材料上作为防水剂和/ 或抗油 剂,这些材料是:天然纤维、合成纤维、纸张、卡 片纸板 、皮革、陶瓷、石块、木材和塑料。8.如申请专 利范围第1项之通式(I)所示之含有羟基和/或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 所述的 酯的化学式如下:9.如申请专利范围第1项之通式(I) 所示之含有羟基和/或 氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其中 所述的 酯的化学式如下:10.如申请专利范围第1项之通式(I )所示之含有羟基和/ 或氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其 中所述 的酯的化学式如下:11.如申请专利范围第1项之通 式(I)所示之含有羟基和/ 或氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其 中R@ ssF是选自下列基团的基团: CF@ss3-(CF@ss2)@ss2- CF@ss3-(CF@ss2)@ss3- CF@ss3-(CF@ss2)@ss5- CF@ss3-(CF@ss2)@ss6- CF@ss3-(CF@ss2)@ss7- CF@ss3-(CF@ss2)@ss1@ss1- C@ss5F@ss5- CF@ss3-C@ss5F@ss4- H-(CF@ss2)@ss6- H-(CF@ss2)@ss2-O- CF@ss3-CHF-CF@ss2-O- CF@ss2-CF@ss2-CF@ss2-O-CF(CF@ss3)- CF@ss3-CF@ss2-[CF@ss2-O-CF(CF@ss3)]@ss2-,和 CF@ss3-CF@ss2-[CF@ss2-O-CF(CF@ss3)]@ss3-12.如申请专利范围 第1项之通式(I)所示之含有羟基和/ 或氢硫基的膦酸基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类,其 中Z是 选自下列基团的基团:
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