METHOD FOR STEREOSELECTIVE INSERTION OF AN ALKYNYL SIDE CHAIN IN 11 beta -ARYL SUBSTITUTED 13 alpha -ALKYLGONAN-17-ONES

摘要

Es wird ein Verfahren zur stereoselektiven Einführung einer Alkinyl-Seitenkette --R<2>, worin R<2> ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Hydroxymethylgruppe, in der die Hydroxygruppe geschützt ist, bedeuten, in 17 beta -Position eines 13 alpha -Alkyl-gonan-17-ons der allgemeinen Formel (I), worin Y eine in Form eines Ketals oder Thioketals geschützte Ketofunktion, R<1> ein Wasserstoffatom, eine Methoxy-, Thiomethyl-, Dimethylamino- oder eine andere, als Substituent des 11 beta -Phenylsubstituenten in kompetitiven Progesteronantagonisten bekannte Gruppe, sowie R<13> eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeuten, beschrieben, bei dem die nucleophile Addition des lithiierten Alkins Li--R<2> an die 17-Ketogruppe unter Zusatz von 1 bis 10 Equivalenten eines Lithiumsalzes, wie Lithiumchlorid, -bromid oder -perchlorat durchgeführt wird. Dadurch wird die Stereoselektivität der Additionsreaktion beträchtlich verbessert und der Umsatz gesteigert.