发明名称 经取代之1–H–3–芳基–╳咯啶–2,4–二酮衍生物,其制法及其作为杀昆虫剂,杀 剂及除草剂之用途
摘要 本发明涉及新颖之式(1)1-H-3-芳基- 咯啶-2,4-二酮衍生物、它们的制备方法,以及它们作为杀昆虫剂、杀 剂及除草剂之用途$$ (I)其中, A和B与和它们键接的碳原子一起代表一C5-C6-螺环,其系经以下基团取代:C1-C6-烷基、C5-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫烷基或苯基,或者 A、B和与它们键接的碳原子代表C3-C6-螺环,该螺环系经亚烷基二基取代,或由亚烷基二氧基取代,该基可和与其键接的碳原子一起形成另一个5或6元螺环,或者 A、B A、B和与它们键接的碳原子代表C3-C6-螺环,其中两个取代基与其所键接的碳原子一起代表饱和5和6元环,X代表C1-C4-烷基或卤素, Y代表氢、C1-C4-烷基、卤素或C1-C3-卤代烷基,Z代表C1-C4-烷基或卤素,n代表0或1,G代表氢(a)或基团$$其中E为铵离子,L和M在每种情形中代表氧和/或硫,R1代表C1-C6-烷基或 啶基,其系经1至3个卤原子取代,R2代表C1-C6-烷基或苄基,R3代表C1-C4-烷基,R4代表C1-C6-烷硫基,R5代表C1-C6-烷基,R6和R7各自独立地代表C1-C4-烷基,或与其邻近之氮原子一起表一经氧原子介入之六元环。
申请公布号 TW246671 申请公布日期 1995.05.01
申请号 TW082108440 申请日期 1993.10.13
申请人 拜耳厂股份有限公司 发明人 史汉斯;史罗伯;艾克佛;贝玛斯;法瑞奈;柯毕威;骆库斯
分类号 A01N43/38;C07D207/96 主分类号 A01N43/38
代理机构 代理人 蔡中曾 台北巿敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1.式(I)的取代的1-H-3-芳基咯啶-2,4-二酮衍生 物:其中,A和B与和它们键接的碳原子一起代表一CC_ 5C -CC_6C-螺环,其系经以下基团取代:CC_1C-CC_6C- 烷基、CC_5C-CC_6C-环烷基、CC_1C-CC_4C-烷氧基、 CC_1C-CC_4C-硫烷基或苯基,或者A、B和与它们键接的 碳原子代表CC_3C-CC_6C-螺环,该螺环系经亚烷基二基 取代,或由亚烷基二氧基取代,该基可和与其键接 的碳原 子一起形成另一个5或6元螺环,或者A、B和与它们 键接 的碳原子代表CC_3C-CC_6C-螺环,其中两个取代基与其 所键接的碳原子一起代表饱和的5或6元环,X代表CC_ 1C -CC_4C-烷基或卤素,Y代表氢、CC_1C-CC_4C-烷基、 卤素或CC_1C-CC_3C-卤代烷基,Z代表CC_1C-CC_4C- 烷基或卤素n代表0或1,G代表氢(a)或基团其中,E为铵 离 子,L和M在每种情形中代表氧和/或硫,RC^1C代表CC_1C -CC_6C-烷基或啶基,其系经1至3个卤原子取代,R C^2C代表CC_1C-CC_6C-烷基或 基,RC^3C代表CC_1C- CC_4C-烷基,RC^4C代表CC_1C-CC_6C-烷硫基,RC^5C 代表CC_1C-CC_4C-烷基,RC^6CRC^7C各自独立地代表CC _1C-CC_4C-烷基,或与其邻近之氮原子一起表一经氧 原 子介入之六元环。2.一种制备根据申请专利范围 第1项之式(I)取代的1-H -3-芳基-咯啶-2,4-二酮衍生物的方法,其特征 在于:,(A)在稀释剂和硷的存在下,将式(II)N-醯基胺 基酸酯进行分子内缩合反应,得到式(Ia)的1-H-3-芳 基-咯啶-2,4-二酮类或它们的烯醇,其中,A、B、 X、Y、Z和n具有申请专利范围第1项中的含义,其中, A 、B、X、Y、Z和n具有上述含义,并且RC^8C代表烷基; 或 者(B)将式(Ia)化合物进行下述两种反应时,可得到 式(Ib )化合物,其中,A、B、X、Y、Z、RC^1C和n具有上述含 义 ,其中,A、B、X、Y、Z和n具有上述含义,)如果合适 在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存 在下, 将式(Ia)化合物与式(III)醯基卤反应,其中RC^1C具有 上 述含义,并且Hal代表卤素,特别是氯和溴,或者)如 果 合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂 的存在 下,将式(Ia)化合物与式(IV)羧酸酐反应,RC^1C-CO-O -CO-RC^1C (IV)其中RC^1C其有上述含义;或者(C)如 果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合 剂的存 在下,将式(Ia)化合物与式(V)氯甲酸酯或氯甲酸硫 酯反 应,得到式(Ic-1)化合物,其中,A、B、X、Y、Z、RC^2 C和n具有上述含义,并且M代表氧或硫,其中,A、B、X 、 Y、Z和n具有上述含义,RC^2C-M-CO-Cl (V)其中,RC ^2C和M具有上述含义;或者(D)当将式(Ia)化合物进行 下 述两种反应时,可获得式(Ic-2)化合物,其中,A、B、R C^2C、X、Y、Z和n具有上述含义,并且M代表氧或硫, 其 中,A、B、X、Y、Z和n具有上述含义,)如果合适在 稀 释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下 ,将式 (Ia)化合物与式(VI)硫代氯甲酸酯或硫代氯甲酸硫 酯反应 ,其中M和RC^2C具有上述含义,或者)如果合适在稀 释 剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下, 将式( Ia)化合物与二硫化碳、然后与式(VII)烷基卤反应, RC^2 C-Hal (VII)其中,RC^2C具有上述含义,Hal代表氯、 溴或碘;或者(E)如果合适在稀释剂的存在下,并且 如果 合适在酸结合剂的存在下,当式(Ia)化合物与式(VIII )磺 醯氯反应,得到式(Id)化合物,其中,A、B、X、Y、Z、R C^3C和n具有上述含义,其中,A、B、X、Y、Z和n具有上 述含义,RC^3C-SOC_2C-Cl (VIII)其中RC^3C具有上述 含义,或者(F)如果合适在稀释剂的存在下,并且如 果合 适在酸结合剂的存在下,将式(Ia)1-H-3-芳基-咯 啶-2,4-二酮类或其烯醇与式(IX)磷化合物反应,得到 式(Ie)化合物,其中,A、B、L、X、Y、Z、RC^4C、RC^5C 和n具有上述含义,其中,A、B、X、Y、Z、和n具有上 述 含义,其中,L、RC^4C和RC^5C具有上述含义,Hal代表卤 素,特别氯和溴;或者(G)如果合适在稀释剂的存在 下, 当将式(Ia)化合物与式(X)的金属氢氧化物或(XI)的 胺反 应,得到式(If)化合物,其中,A、B、X、Y、Z和n具有上 述含义,并且E代表金属离子相当物或铵离子,其中, A、 B、X、Y、Z和n具有上述含义,其中,Me代表一价或二 价 金属离子,s和t代表数字1和2,以及,RC^5C、RC^6C和 RC^7C各自独立地代表氢或烷基,(H)将式(Ia)化合物进 行 下述两种反应时,可得到式(Ig)化合物,其中,A、B、L 、X、Y、Z、RC^6C、RC^7C和n具有上述含义,其中,A、B 、X、Y、Z和n具有上述含义,()如果合适在稀释剂 的 存在下,并且和如果合适在催化剂的存在下,将式( Ia)化 合物与式(XII)化合物反应,RC^6C-N=C=L (XII)其中, L和RC^6C具有上述含义,或者()如果合适在稀释剂 的 存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,将式( Ia)化 合物与式(XIII)的胺基甲醯氯或硫代胺基甲醯氯反 应,其 中,L、RC^6C和RC^7C具有上述含义。3.式(II)化合物其 中,A、B、X、Y、Z和n具有申请专利范 围第1项中所述含义,RC^8C代表CC_1C-CC_6C-烷基。4.一 种制备根据申请专利范围第3项之式(II)化合物的 方 法,其特征在于,将式(XIV)的胺基酸衍生物与式(XV) 的 苯基乙醯卤类进行醯化反应,其中RC^9CC'C代表氢( XIVa) 和烷基(XIVb),并且A和B具有申请专利范围第1项中所 述 定义其中,X、Y、Z和n具有申请专利范围第1项中所 述定 义,Hal代表氯或溴,或者将式(IIa)的醯基胺基酸酯化 其 中,A、B、X、Y、Z和n具有申请专利范围第1项中所 述定 义,并且,RC^9C代表氢,或者,将式(XVI)的胺基与式 (XV)的苯乙醯卤类反应,得到式(XVII)化合物,然后在 将 所得的这些化合物在硫酸中进行醇解,其中,A和B具 有上 述含义,其中,X、Y、Z和n具有上述含义,并且Hal代表 氯或溴,其中,A、B、X、Y、Z和n具有上述含义。5.式 (XVII)化合物,其中,A、B、X、Y、Z和n具有申请专 利范围第1项中所述含义。6.一种制备根据申请专 利范围第5项之式(XVII)化合物的 方法,其特征在于,将式(XVI)的胺基与式(XV)的苯 乙 醯基卤反应,其中,A和B具有申请专利范围第1项中 所述 含义,其中,X、Y、Z和n具有申请专利范围第1项中所 述 含义,并且Hal代表氯或溴。7.一种杀昆虫、杀 和除 草之制剂,其特征在于,它们含 有至少一种根据申请专利范围第1项之式(I)化合物 。8.根据申请专利范围第1项之式(I)化合物在植物 保护方 面杀灭昆虫、蜘蛛和除掉不需要的植物的应用。9 .一种在植物保护方面除害的方法,其特征在于,将 根据 申请专利范围第1项之式(I)化合物用于昆虫、蜘蛛 及不 欲之植物和/或其环境。10.一种制备杀昆虫剂、杀 剂及除草剂之方法,其特征 在于,将根据申请专利范围第1项之式(I)化合物与 增量
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