| 主权项 |
1.一种制备经取代之芳族偶氮基化合物之方法,包 括:(a )将亲核化合物与由式X--RC_1C--N=N--RC_2C--Y表示之含 偶氮基化合物或其氧偶氮基或次 基衍生物于适宜 溶剂系 统存在下接触,其中该亲核化合物系选自苯胺;经 卤化物 、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯胺;式XC 'C--RC_6C--NH--RC_7C--YC'C表示之脂族胺,式中RC_6C 系选自烷基和环烷基,RC_7C系选自直接键结烷基和 环烷 基,及XC'C和YC'C各别选自氢、卤化物、--NOC_2C、--NH C_2C和烷氧基;和醯胺系由苯醯胺和以卤化物、--NOC _ 2 C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯醯胺中选出;及 (b) 将亲核化合物与含偶氮基化合物于适宜硷与控制 量之质子 性物质存在下,于由10℃至150℃之反应温度下反应, 其 中质子性物质的控制量系基于适宜硷的量,使得质 子性物 质对硷之莫耳比为0:1至5:1,而产生该取代之芳族偶 氮 基化合物;式中RC_1C为苯基,RC_2C选自包括脂族与苯 基 ,及X及Y分别选自包括氢、卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C 、烷基和烷氧基,其中若RC_2C为脂族,则X在RC_1C上之 间位或邻位,若RC_2C为苯基,则X与Y中至少一个分别 在R C_1C与RC_2C上之间位或邻位,且其中质子性物质系选 自 水,具1至5个碳原子之醇及其混合物,卤化物选自氯 化物 、溴化物及氟化物,烷基和烷氧基具1至6个碳原子, 及RC _6C和RC_7C之脂族基具1至12个碳原子。2.根据申请专 利范围第1项之方法,其中该经取代之苯胺 系选自2--甲氧基苯胺、4--甲氧基苯胺、4--氯苯胺 、对 甲苯胺、4--硝基苯胺、3--溴苯胺、3--溴--4--胺基 甲苯 ,2,4--二胺基甲基、2,5--二氯苯胺、1,4--苯二胺及 1,3,5--三胺基苯。3.根据申请专利范围第1项之方法 ,其中该醯胺系选自苯 醯胺、4--甲基苯醯胺、4--甲氧基苯醯胺、4--氯苯 醯胺 、2--甲基苯醯胺、4--硝基苯醯胺及4--胺基苯醯胺 。4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该脂族胺 及该经 取代之脂族胺衍生物选自包括环己胺、2--丁胺、 异丙胺 、2--己胺、2--庚胺、1,4--二甲基戊胺、1--甲基庚 胺 、1--乙基--3--甲基戊胺、1,3--二甲基丁胺、辛胺及 1 ,6--己二胺。5.根据申请专利范围第1项之方法,其 中该含偶氮基化合 物选自包括偶氮苯、氧偶氮苯、4--(苯偶氮基)--二 苯胺 、3,4C'C--二氯偶氮苯及1,2--二苯 。6.根据申请专利 范围第1项之方法,其中该适宜溶剂系统 包括选自包括苯胺、二甲亚 、二甲基甲醯胺、N-- 甲基- -2--咯啶酮、啶、乙二醇二甲醚、二异丙基乙 胺、熔 化之苯醯胺及其混合物之溶剂。7.根据申请专利 范围第6项之方法,其中该适宜溶剂系统 包括质子溶剂。8.根据申请专利范围第1项之方法, 其中该质子性物质对 该适宜硷之莫耳比为0:1至3:1,及该适宜硷对含偶氮 基 化合物之莫耳比为1:1至10:1。9.根据申请专利范围 第1项之方法,其中该适宜硷系选自 有机及无机硷。10.根据申请专利范围第9项之方法 ,其中该有机与无机 硷选自硷金属、硷金属氢化物、硷金属氢氧化物 、硷金属 烷氧化物、相转移触媒连同硷源、胺、冠醚连同 硷源、烷 基镁卤化物及其混合物。11.根据申请专利范围第1 项之方法,其中该硷选自芳铵 、烷铵、芳/烷铵及烷二铵盐连同硷源。12.根据申 请专利范围第1项之方法,其中该亲核化合物 为苯胺或苯醯胺,及该含偶氮基化合物为偶氮苯。 13.根据申请专利范围第12项之方法,其中该亲核化 合物 为苯胺,及其中于步骤(a)中引入之该偶氮苯系藉由 苯胺 于适宜硷之存在下氧化性偶联产生。14.根据申请 专利范围第12项之方法,其中该亲核化合物 为苯胺,及其中该反应系在需氧条件下进行,且偶 氮苯系 藉由苯胺于适宜硷之存在下氧化性偶联而当场产 生。15.根据申请专利范围第12项之方法,其中该溶 剂为苯胺 ,及该硷系选自18--冠--6醚连同氢氧化钾或第三丁 醇钾 、氢氧化四烷铵及经取代之氢氧化二铵。16.根据 申请专利范围第1项之方法,其中该亲核化合物 及该含偶氮基化合物系在需氧条件下反应。17.根 据申请专利范围第1项之方法,其中该亲核化合物 与该含偶氮基化合物系在压氧条件下反应,其中该 亲核化 合物系选自苯胺,以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷 基 或烷氧基取代之苯胺,具式XC'C--RC_6C--NHC_2C之脂族 胺,式中RC_6C选自烷基和环烷基,且XC'C系选自氢、 卤 化物、--NOC_2C、--NHC_2C和烷氧基,及醯胺选自苯醯 胺 和以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代 之 苯醯胺,其中卤化物选自氯化物、溴化物及氟化物 。18.根据申请专利范围第1项之方法,其中在步骤(b )期间 存在乾燥剂来控制于该亲核化合物与该含偶氮基 化合物之 反应时存在之质子性物质之量。19.根据申请专利 范围第1项之方法,其中在步骤(b)中之 质子性物质之量系藉由连续的蒸馏该质子性物质 来控制。20.根据申请专利范围第1项之方法,另包 括:(c)将该经 取代之苯族偶氮基化合物与亲核化合物,于适宜溶 剂系统 、适宜硷及控制量之质子性物质存在下,于70℃至 200℃ 之反应温度下反应,其中质子性物质对硷之莫耳比 为0:1 至5:1,其中该亲核化合物分别选自苯胺,以卤化物 、-- NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯胺;式XC'C-- RC_6C--NH--RC_7C--YC'C表示之脂族胺,式中RC_6C系选 自烷基和环烷基,RC_7C系选自直接键结烷基和环烷 基, 及XC'C和YC'C各别选自氢、卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C 和烷氧基,和醯胺系选自苯醯胺和以卤化物、--NOC_ 2C、 --NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯醯胺。21.根据申 请专利范围第20项之方法,其中步骤(a)中之该 亲核化合物为该醯胺,另包括:(a)将该经取代之芳 族胺 与氨于产生对应之经取代之芳族胺与醯胺之条件 下反应。22.根据申请专利范围第21项之方法,另包 括:(e)将(d) 之经取代之芳族胺还原性地烷基化。23.一种制备4 --胺基二苯胺(4--ADPA)或其经取代之衍生 物之方法,包括:(a)将苯胺或以卤化物、--NOC_2C、-- NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯胺,与偶氮苯,以卤 化物 、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之偶氮苯或 其 氧偶氮基或次 基衍生物,于适宜溶剂系统之存在 下接触 ,(b)将苯胺或经取代之苯胺与偶氮苯或经取代之偶 氮苯 或其衍生物,于适宜硷与控制量之质子性物质存在 下,于 10℃至150℃之反应温度下反应,其中质子性物质的 控制 量系基于适宜硷的量,使得质子性物质对硷之莫耳 比为0 :1至5:1,而产生该取代之芳族偶氮基化合物;质子性 物质对硷之莫耳比为0:1至5:1,及(c)将(b)之产物与苯 胺或以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取 代 之苯胺,于适宜溶剂系统、适宜硷及控制量之质子 性物质 存在下,于70℃至200℃之反应温度下反应,其中质子 性 物质的控制量系基于适宜硷的量,使得质子性物质 对硷之 莫耳比为0:1至5:1,而产生该取代之芳族偶氮基化合 物 ;质子性物质对硷之莫耳比为0:1至5:1,而产生4--胺 基二苯胺(4--ADPA)或其取代之衍生物;其中质子性物 质 系选自水,具1至5个碳原子之醇及其混合物,卤化物 选自 氯化物、溴化物和氟化物,及烷基和烷氧基具1至6 个碳原 子。24.根据申请专利范围第23项制备4--ADPA之方法, 包括: (a)将苯胺与偶氮苯于适宜溶剂系统之存在下接触, (b)将 苯胺与偶氮苯于适宜硷与控制量之质子性物质存 在下,于 10℃至150℃之反应温度下反应,其中质子性物质对 硷之 莫耳比为0:1至5:1,及(c)将(b)之产物与苯胺于适宜溶 剂系统、适宜硷及控制量之质子物质存在下,于70 ℃至 200℃之反应温度下反应,其中质子性物质对硷之莫 耳比 为0:1至5:1,其中于步骤(a)中引入之该偶氮苯系藉由 苯胺于适宜硷之存在下之氧化性偶联产生。25.根 据申请专利范围第23项制备4--ADPA之方法,包括: (a)将苯胺与偶氮苯于适宜溶剂系统之存在下接触, (b)将 苯胺与偶氮苯于适宜硷与控制量之质子性物质之 存在下, 于10℃至150℃之反应温度下反应,其中质子性物质 对硷 之莫耳比为0:1至5:1,及(c)将(b)之产物与苯胺于适宜 溶剂系统、适宜硷及控制量之质子性物质之存在 下,于70 ℃至200℃之反应温度下反应,其中质子性物质对硷 之莫 耳比为0:1至5:1,其中该反应系在需氧条件下进行, 且 偶氮苯系藉由苯胺于适宜硷之存在下之氧化性偶 联当场产 生。26.一种制备经烷基化之对苯二胺或其取代之 衍生物之方 法,包括:(a)将亲核化合物与由式X--RC_1C--N=N--RC_2 C--Y表示之含偶氮基化合物或其氧偶氮基或次 基 衍生物 ,于适宜溶剂系统存在下接触,其中该亲核化合物 选自包 括苯胺,以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧 基 取代之苯胺,具式XC'C--RC_6C--NH--RC_7C--YC'C之脂族 胺,式中RC_6C选自烷基和环烷基,RC_7C选自直接键结 烷 基和环烷基,和XC'C及YC'C分别选自氢、卤化物、-- NOC_ 2C、--NHC_2C和烷氧基,及醯胺选自苯醯胺和以卤化 物、 --NOC_ 2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯醯胺,及( b)将亲核化合物与含偶氮基化合物于适宜硷与控 制量之质 子性物质存在下,于由10℃至150℃之反应温度下反 应, 其中质子性物质的控制量系基于适宜硷的量,使得 质子性 物质对硷之莫耳比为0:1至5:1,而产生该取代之芳族 偶 氮基化合物;质子性物质对硷之莫耳比为0:1至5:1, 式 中RC_1C为苯基,RC_2C选自脂族与苯基,及X及Y分别选 自 包括氢、卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基和烷氧基 , 其中若RC_2C为脂族则XC'C在RC_1C上之间位或邻位,及 若 RC_2C为苯族则X与Y中至少一个分别在RC_1C与RC_2C上 之 间位或邻位,且其中质子性物质系选自水,具1至5个 碳原 子之醇及其混合物,卤化物选自包括氯化物、溴化 物及氟 化物,烷基和烷氧基具1至6个碳原子,及RC_6C和RC_7C 之 脂族基具1至12个碳原子。(c)将(b)之产物与亲核化 合物 于适宜溶剂系统、适宜硷及控制量之质子性物质 存在下, 于70℃至200℃之反应温度下反应,其中质子性物质 的控 制量系基于适宜硷的量,使得质子性物质对硷之莫 耳比为0:1至5:1,而产生该取代之芳族偶氮基化合物 ;质子性 物质对硷之莫耳比为0:1至5:1,产生经取代之芳族胺 , 而该亲核化合物分别选自包括苯胺,以卤化物、-- NOC_2C 、--NHC_2C、烷基和烷氧基取代之苯胺,具式XC'C--RC_6 C--NH--RC_7C--YC'C之脂族胺,式中RC_6C选自烷基和环 烷基,RC_7C选自直接键结烷基和环烷基,和XC'C及YC'C 分别选自氢、卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C和烷氧基, 及 醯胺选自苯醯胺和以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷 基 或烷氧基取代之苯醯胺,及(d)将该经取代之芳族胺 还原 性地烷基化,而产生经烷基化之对苯二胺或其取代 之衍生 物。27.根据申请专利范围第26项之方法,其中该经 取代之苯 胺系选自2--甲氧基苯胺、4--甲氧基苯胺、4--氯苯 胺、 对甲苯胺、4--硝基苯胺、3--溴苯胺、3--溴--4--胺 基甲 苯、2,4--二胺基甲苯、2,5--二氯苯胺、1,4--苯二胺 及1,3,5--三胺基苯。28.根据申请专利范围第26项之 方法,其中该醯胺选自苯 醯胺、4--甲基苯醯胺、4--甲氧基苯醯胺、4--氯苯 醯胺 、2--甲基苯醯胺、4--硝基苯醯胺及4--胺基苯醯胺 。29.根据申请专利范围第26项之方法,其中该脂族 胺选自 环己胺、2--丁胺、异丙胺、2--己胺、2--庚胺、1,4- - 二甲基戊胺、1--甲基庚胺、1--乙基--3--甲基戊胺 、1, 3--二甲基丁胺、辛胺及1,6--己二胺。30.根据申请 专利范围第26项之方法,其中该含偶氮基化 合物选自包括偶氮苯、氧偶氮苯、3,4C'C--二氯偶 氮苯 及1,2--二苯 。31.根据申请专利范围第26项之方法, 其中该适宜溶剂系 统包括选自苯胺、二甲亚 、二甲基甲醯胺、N--甲 基--2 --咯啶酮、啶、乙二醇二甲醚、二异丙基乙 胺、熔化 之苯醯胺及其混合物之溶剂。32.根据申请专利范 围第31项之方法,其中该溶剂选自苯 胺、二甲亚 、二甲基甲醯胺、熔化之苯醯胺及其 混合物 。33.根据申请专利范围第31项之方法,其中该适宜 溶剂系 统包括质子溶剂。34.根据申请专利范围第26项之 方法,其中该适宜之硷选 自包括有机及无机硷。35.根据申请专利范围第34 项之方法,其中该有机与无机 硷选自硷金属、硷金属氢化物、硷金属氢氧化物 、硷金属 烷氧化物、相转移触媒连同硷源、胺、冠醚连同 硷源、烷 基镁卤化物及其混合物。36.根据申请专利范围第 26项之方法,其中该硷系选自芳 基铵、烷基铵、芳基/烷基铵及烷二铵盐连同硷源 。37.根据申请专利范围第26项之方法,其中该亲核 化合物 为苯胺,及该含偶氮基化合物为偶氮苯。38.根据申 请专利范围第37项之方法,其中步骤(a)中引入 之偶氮苯系藉由苯胺于适宜硷存在下之氧化性偶 联产生。39.根据申请专利范围第37项之方法,其中 该反应系在需 氧条件下进行,且该偶氮苯系藉由苯胺于适宜硷之 存在下 氧化性偶联而当场产生。40.根据申请专利范围第 37项之方法,其中该溶剂为苯胺 ,且该硷选自18--冠--6醚连同氢氧化钾或第三丁醇 钾、 氢氧化四烷铵及烷基取代之氢氧化二铵。41.根据 申请专利范围第26项之方法,其中该亲核化合物 及该含偶氮基化合物系在需氧条件下反应。42.根 据申请专利范围第26项之方法,其中该亲核化合物 与该含偶氮基化合物于厌氧条件下反应,该亲核化 合物系 选自苯胺,以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷 氧 基取代之偶氮苯,具式XC'C--RC_6C--NHC_2C之脂族胺, 式中RC_6C系选自烷基及环烷基,及XC'C系选自包括氢 、 卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C及烷氧基,及醯胺选自苯 醯 胺和以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取 代 之苯醯胺,其中卤化物选自包括氯化物、溴化物及 氟化物 。43.根据申请专利范围第26项之方法,其中乾燥剂 于步骤( b)期间存在,以控制该亲核化合物与该含偶氮基化 合物反 应时存在之质子性物质之量。44.根据申请专利范 围第26项之方法,其中乾燥剂于步骤( c)期间存在,以控制该亲核化合物与该经取代之芳 族偶氮 基化合物反应时存在之质子性物质之量。45.根据 申请专利范围第26项之方法,其中步骤(b)中之质 子性物质之量系藉由连续的蒸馏该质子性物质来 控制。46.根据申请专利范围第45项之方法,其中该 质子性物质 为水,且该水系藉由利用水/苯胺共沸混合物之连 续共沸 蒸馏而除去。47.根据申请专利范围第26项之方法, 其中该经取代之芳 族胺系利用选自包括酮与醛之化合物加以还原性 地烷基化 。48.根据申请专利范围第47项之方法,其中该酮系 选自丙 酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮及2--辛酮。49. 一种制备经取代之芳族胺之方法,包括:(a)将亲核 化 合物与经取代之芳族偶氮基化合物或其氧偶氮基 或次 基 衍生物,于适宜溶剂系统之存在下接触,而该亲核 化合物 选自苯胺,以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷 氧 基取代之苯胺,具式XC'C--RC_6C--NH--RC_7C--YC'C之脂 族胺,式中RC_6C系选自烷基和环烷基,RC_7C选自直接 键 结烷基和环烷基,及XC'C和YC'C分别选自氢、卤化物 、-- NOC_2C、--NHC_2C和烷氧基,及醯胺选自苯醯胺和以卤 化 物、--NOC_ 2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯醯 胺 ,及(b)将亲核化合物与经取代之芳族偶氮基化合物 或其 氧偶氮基或次 基衍生物,于适宜硷与控制量之质 子性物 质之存在下,于70℃至200℃之反应温度下反应,其中 质 子性物质的控制量系基于适宜硷的量,使得质子性 物质对 硷之莫耳比为0:1至5:1,而产生该取代之芳族偶氮基 化 合物;质子性物质对硷之莫耳比为0:1至5:1,其中经 取 代之芳族偶氮基化合物系选自包括由式(Ⅰ)表示 之化合物 由式(Ⅱ)表示之化合物由式(Ⅲ)表示之化合物及其 混合物 ,式中R--NH--表示取代基,其衍生自化合物选自苯胺, 以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之 苯 胺,具式XC'C--RC_6C--NH--RC_7C--YC'C之脂族胺,式中 RC_6C系选自烷基及环烷基,RC_7C选自直接键结烷基 和环 烷基,及XC'C和YC'C分别选自氢、卤化物、--NOC_2C、-- NHC_2C和烷氧基,及醯胺选自苯醯胺和以卤化物、-- NOC_ 2C、--NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯醯胺,RC_1C为苯 基,RC_2C为选自脂族与苯基,及X及Y分别选自氢、卤 化 物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基和烷氧基,而产生经取 代 之芳族胺;其中质子性物质系选自水,具1至5个碳原 子之 醇及其混合物,卤化物选自氯化物、溴化物、与氟 化物, 烷基和烷氧基具1至6个碳原子,及RC_6C和RC_7C之脂族 基 具1至12个碳原子,及RC_2C为经取代之芳族偶氮基化 合物 (Ⅱ)与(Ⅲ)中之苯基。50.根据申请专利范围第49项 之方法,其中该经取代之苯 胺系选自2--甲氧基苯胺、4--甲氧基苯胺、4--氯苯 胺、 对甲苯胺、4--硝基苯胺、3--溴苯胺、3--溴--4--胺 基甲 苯、2,4--二胺基甲基、2,5--二氯苯胺、1,4--苯二胺 及1,3,5--三胺基苯。51.根据申请专利范围第49项之 方法,其中该醯胺选自苯 醯胺、4--甲基苯醯胺、4--甲氧基苯醯胺、4--氯苯 醯胺 、2--甲基苯醯胺、4--硝基苯醯胺及4--胺基苯醯胺 、2-- 甲基苯醯胺、4--硝基苯醯胺及4--胺基苯醯胺。52. 根据申请专利范围第49项之方法,其中该脂族胺选 自 环己胺、20丁胺、异丙胺、2--己胺、20庚胺、1,4-- 二 甲基戊胺、1--甲基庚胺、1--乙基--3--甲基戊胺、1, 3- -二甲基丁胺、辛胺及1,6--己二胺。53.根据申请专 利范围第49项之方法,其中该含偶氮基化 合物选自偶氮苯、氧偶氮苯、4--苯偶氮基二苯胺 、3,4C 'C--二氯偶氮苯及1,2--二苯 。54.根据申请专利范围 第49项之方法,其中该适宜溶剂系 统包括选自苯胺、二甲亚 、二甲基甲醯胺、N--甲 基--2 --咯啶酮、啶、乙二醇二甲基醚、二异丙基 乙胺、熔 化之苯醯胺及其混合物之溶剂。55.根据申请专利 范围第54项之方法,其中该适宜之溶剂 系统包括质子溶剂。56.根据申请专利范围第49项 之方法,其中该适宜之硷选 自包括有机及无机硷。57.根据申请专利范围第56 项之方法,其中该有机与无机 硷系选自硷金属、硷金属氢化物、硷金属氢氧化 物、硷金 属烷氧化物、相转移触媒连同硷源、胺、冠醚连 同硷源、 烷基镁卤化物及其混合物。58.根据申请专利范围 第49项之方法,其中该硷系选自芳 基铵、烷基铵、芳基/烷基铵及烷二铵盐连同硷源 。59.根据申请专利范围第49项之方法,其中该亲核 化合物 为苯胺,及该经取代之芳族偶氮基化合物为4--(苯 偶氮基 )--二苯胺。60.根据申请专利范围第59项之方法,其 中该溶剂为苯胺 ,且该硷系选自包括氢氧化钾、第三丁醇钾、氢氧 化四烷 铵及经烷基取代之氢氧化二铵。61.根据申请专利 范围第49项之方法,其中该亲核化合物 与该经取代之芳族偶氮基化合物系在需氧条件下 反应。62.根据申请专利范围第49项之方法,其中该 亲核化合物 与该经取代之芳族偶氮基化合物系在厌氧条件下 反应,而 该亲核化合物系选自苯胺,以卤化物、--NOC_2C、-- NHC_ 2C、烷基或烷氧基取代之苯胺,具式XC'C--RC_6C--NHC_2 C之脂族胺,式中RC_6C系选自烷基及环烷基,及XC'C系 选 自包括氢、卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C及烷氧基,及 醯 胺选自苯醯胺和以卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基 或 烷氧基取代之苯醯胺,其中卤化物选自氯化物、溴 化物及 氟化物。63.根据申请专利范围第49项之方法,其中 乾燥剂于步骤( b)期间存在,以控制该亲核化合物与该经取代之芳 族偶氮 基化合物之反应时存在之质子性物质之量。64.根 据申请专利范围第49项之方法,其中于步骤(b)中之 质子性物质之量,系藉由连续的蒸馏该质子性物质 来控制 。65.根据申请专利范围第49项之方法,其中该亲核 化合物 为醯胺,另包括:(c)将该经取代之芳族胺与氨于制 造对 应之经取代之芳族胺及醯胺之条件下反应。66.根 据申请专利范围第65项之方法,另包括:(d)将(c) 之经取代之芳族胺还原性地烷基化。67.一种制备4 --胺基二苯胺(4--ADPA)或其经取代之衍生 物之方法,包括:(a)将苯胺或以卤化物、--NOC_2C、-- NHC_2C、烷基或烷氧基取代之苯胺,与4--(苯偶氮基)- - 二苯胺或其经卤化物、--NOC_2C、--NHC_2C、烷基或烷 氧 基取代之衍生物,于适宜溶剂系统之存在下接触, 其中 卤化物选自氯化物、溴化物和氟化物,及(b)将苯胺 或经 取代之苯胺衍生物与4--(苯偶氮基)--二苯胺或其经 取代 之衍生物,于适宜硷及控制量之质子性物质存在下 ,于70 ℃至200℃之反应温度下反应,其中质子性物质的控 制量 系基于适宜硷的量,使得质子性物质对硷之莫耳比 为0:1 至5:1,及其中质子性物质系选自水,具1至5碳原子之 醇 及其混合物,卤化物选自氯化物、溴化物及氟化物 充以及 烷基和烷氧基具1至6个碳原子。68.根据申请专利 范围第67项之方法,另包括:(c)将4-- 胺基二苯胺或其经取代之衍生物还原性地烷基化 。69.根据申请专利范围第67项之方法,另包括:(c)将 (b) |
