发明名称 橡胶调配物及其制造方法
摘要 本发明系关于一种橡胶组合物,其包括奈米颗粒填料及一偶合剂,该偶合剂包括至少一个橡胶反应性官能基团及至少一个填料反应性官能基团。该填料反应性官能基团包括一或多个选自由磷、硫、钛、锆或铝组成之群之原子。
申请公布号 TWI290944 申请公布日期 2007.12.11
申请号 TW094141928 申请日期 2005.11.29
申请人 圣高拜陶器塑胶公司 发明人 欧立佛 李昂-马力 佛南德 谷赛凌;MARIE FERNAND;高 苏威;大卫 布拉维特
分类号 C08L15/00(2006.01);C08L9/00(2006.01);C08K3/10(2006.01);B60C1/00(2006.01) 主分类号 C08L15/00(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种橡胶组合物,其包括奈米颗粒填料与偶合剂, 该偶合剂包括至少一个橡胶反应性官能基团与至 少一个填料反应性官能基团,其中该至少一个填料 反应性官能基团包括一或多个选自由硫、钛、锆 与铝组成之群之原子,该橡胶组合物包括以奈米颗 粒填料之表面积计约10-7至约10-5莫耳/平方米之偶 合剂。 2.如请求项1之橡胶组合物,其进一步包括可固化弹 性体。 3.如请求项2之橡胶组合物,其中该可固化弹性体系 二烯弹性体。 4.如请求项2之橡胶组合物,其中该可固化弹性体可 藉由与硫反应固化。 5.如请求项2之橡胶组合物,其中该可固化弹性体可 藉由与过氧化物反应固化。 6.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料具 有一组成,其包括元素氧及至少一选自由Al、Sn、In 、Sb、Mg、过渡金属与该等元素之混合物组成之群 之元素。 7.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料具 有通式MxAySizOb(OH)a (H2O)c(X)d,其中: x≧0,y>0,z≧0,a≧0,b≧0,(a+b)>0,c≧0,d≧0, M系选自由Na+、K+、Ca++、Mg++、Ba++及其组合组成 之群, A系选自由Al、Sn、In、Sb、过渡金属及其组合组 成之群,且 X系选自由F-、Cl-、Br-、I-、CO3-2 、SO4-2、PO4-3、 NO3-及其组合组成之群。 8.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料具 有至少约25平方米/克之BET比表面积。 9.如请求项8之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料具 有至少约30平方米/克之BET比表面积。 10.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括铝。 11.如请求项10之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括铝氧化物-氢氧化物材料。 12.如请求项11之橡胶组合物,其中该铝氧化物-氢氧 化物材料具有式Al(OH)aOb,排除任何杂质,其中0≦a≦ 3且b=(3-a)/2。 13.如请求项12之橡胶组合物,其中该铝氧化物-氢氧 化物材料包括过渡型氧化铝。 14.如请求项12之橡胶组合物,其中该铝氧化物-氢氧 化物包括勃姆石。 15.如请求项10之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括加晶种含铝颗粒材料。 16.如请求项10之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括铝矽酸盐。 17.如请求项16之橡胶组合物,其中该铝矽酸盐具有 通式MxAlySizOb(OH)a(H2O)c,其中x>0,y>0,z>0,a≧0,b≧0,(a+b)> 0,c≧0,且M系选自由Na+、K+、Ca++、Mg++、Ba++及其组 合组成之群。 18.如请求项17之橡胶组合物,其中Al莫耳数与Si莫耳 数之比系至少约1:4。 19.如请求项18之橡胶组合物,其中该比例系至少约1 :2。 20.如请求项19之橡胶组合物,其中该比例系至少约1 。 21.如请求项20之橡胶组合物,其中该比例系至少约2 。 22.如请求项16之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括具有通式AlySizOb(OH)a(H2O)C之水合铝矽酸盐,其 中y>0,z>0,a≧0,b≧0,(a+b)>0,且c≧0。 23.如请求项22之橡胶组合物,其中Al莫耳数与Si莫耳 数之比系至少约1:4。 24.如请求项23之橡胶组合物,其中该比例系至少约1 :2。 25.如请求项24之橡胶组合物,其中该比例系至少约1 。 26.如请求项25之橡胶组合物,其中该比例系至少约2 。 27.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括二氧化钛。 28.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括二氧化锆。 29.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括氢氧化镁。 30.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 包括碳黑且用除二氧化矽外的金属氧化物或金属 氢氧化物中至少之一涂敷。 31.如请求项之橡胶组合物30,其中该金属氧化物或 金属氢氧化物中至少之一系选自由氧化铝、铝水 合物、二氧化钛与二氧化锆组成之群。 32.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 具有不小于2:1之纵横比。 33.如请求项32之橡胶组合物,其中该纵横比不小于3 :1。 34.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 具有不小于5奈米之平均粒径。 35.如请求项34之橡胶组合物,其中该平均粒径不小 于10奈米。 36.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 具有不大于1000奈米之平均粒径。 37.如请求项36之橡胶组合物,其中该平均粒径不大 于400奈米。 38.如请求项37之橡胶组合物,其中该平均粒径不大 于200奈米。 39.如请求项38之橡胶组合物,其中该平均粒径不大 于100奈米。 40.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 具有至少约0.35克/立方公分之密度。 41.如请求项40之橡胶组合物,其中该密度系至少约0 .4克/立方公分。 42.如请求项1之橡胶组合物,其中该奈米颗粒填料 具有至少约10-7莫耳/平方米OH表面官能基团。 43.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个橡胶 反应性官能基团包括硫。 44.如请求项43之橡胶组合物,其中该至少一个橡胶 反应性官能基团包括多硫化物。 45.如请求项44之橡胶组合物,其中该多硫化物系二 硫化物。 46.如请求项44之橡胶组合物,其中该多硫化物包括 至少两个硫原子。 47.如请求项1之橡胶组合物,其中至少一个橡胶反 应性官能基团系选自由以下组成之群:多硫化物、 黄原酸盐、二硫代碳酸酯、硫代碳酸酯、三硫代 碳酸酯、二硫代胺基甲酸酯、单硫代胺基甲酸酯 、硫代醋酸酯、二硫代醋酸酯、缩硫醇与硫醇。 48.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个橡胶 反应性官能基团包括具有不饱和碳/碳键结之官能 基团。 49.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个橡胶 反应性官能基团包括末端乙烯基。 50.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个填料 反应性官能基团不含矽。 51.如请求项1之橡胶组合物,其中该填料反应性官 能基团包括钛酸盐、锆酸盐、磺酸盐或铝酸盐之 酸衍生物。 52.如请求项51之橡胶组合物,其中该酸衍生物包括 包括酯基团。 53.如请求项52之橡胶组合物,其中该酯基团系甲基 、乙基、烷基、芳基、三烷基甲矽烷基或三烷基 胺之酯。 54.如请求项51之橡胶组合物,其中该酸衍生物包括 选自由单价阳离子、甲基、乙基、烷基、芳基、 三烷基甲矽烷基与三烷基胺组成之群之氢置换基 团。 55.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个填料 反应基团包括磺酸基团或其衍生物。 56.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个填料 反应基团包括钛酸根基团。 57.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个填料 反应基团包括锆酸根基团。 58.如请求项1之橡胶组合物,其中该至少一个填料 反应性基团包括铝锆酸根基团。 59.如请求项1之橡胶组合物,其中该橡胶组合物包 括量不大于约210-6莫耳/平方米的偶合剂。 60.如请求项1之橡胶组合物,其中该橡胶组合物系 呈轮胎形式。 61.一种橡胶组合物,其包括: 奈米颗粒填料,其包括排除任何杂质且符合式Al(OH) aOb之铝氧化物-氢氧化物材料,其中0≦a≦3且b=(3-a)/ 2,其中该奈米颗粒填料具有不小于2:1之纵横比;及 偶合剂,其包括至少一个橡胶反应性官能基团及至 少一个填料反应性官能基团,其中该至少一个填料 反应性官能基团包括一或多个选自由硫、钛、锆 与铝组成之群之原子,该橡胶组合物包括以奈米颗 粒填料之表面积计约10-7至约10-5莫耳/平方米之偶 合剂。 62.一种包括复合材料之轮胎,其包括: 可交联弹性材料; 奈米颗粒填料,其包括排除任何杂质且符合式Al(OH) aOb之铝氧化物-氢氧化物材料,其中0≦a≦3且b=(3-a)/ 2,其中该奈米颗粒填料具至少约25平方米/克的BET 比表面积及不小于2:1之初纵横比;及 偶合剂,其包括至少一个橡胶反应性官能基团与至 少一个填料反应性官能基团,其中该至少一个填料 反应性官能基团包括磷,该轮胎包括以奈米颗粒填 料之表面积计约10-7至约10-5莫耳/平方米的偶合剂 。 63.一种制造橡胶组合物之方法,该方法包括: 将奈米颗粒填料与以奈米颗粒填料之表面积计约 10-7至约10-5莫耳/平方米之偶合剂混合,该偶合剂具 有填料反应性官能基团,该填料反应性官能基团包 括一或多个选自由硫、钛、锆与铝组成之群之原 子;及 乾燥该混合物以形成橡胶反应性填料。 64.如请求项63之方法,其进一步包括 将该橡胶反应性填料与橡胶前驱体混合;及 固化该等橡胶前驱体。 65.如请求项64之方法,其中固化包括硫化。 66.如请求项65之方法,其中硫化包括于硫存在下硫 化。 67.如请求项65之方法,其中硫化包括于过氧化物存 在下硫化。 68.如请求项63之方法,其中乾燥该混合物包括喷雾 乾燥。 69.如请求项63之方法,其中乾燥该混合物包括冷冻 乾燥。 70.一种形成橡胶组合物之方法,该方法包括: 将二烯前驱体、奈米颗粒填料及以奈米颗粒填料 之表面积计约10-7至约10-5莫耳/平方米之偶合剂混 合以形成混合物,该偶合剂包括至少一个橡胶反应 性官能基团及至少一个填料反应性官能基团,其中 该填料反应性官能基团包括一或多个选自由硫、 钛、锆及铝组成之群之原子;及 固化该混合物。 71.如请求项70之方法,其中固化包括硫化。 72.如请求项71之方法,其中硫化包括于硫存在下硫 化。 73.如请求项71之方法,其中硫化包括于过氧化物存 在下硫化。 74.如请求项62之轮胎,其中该初纵横比至少约3:1。 75.如请求项74之轮胎,其中该初纵横比至少约4:1。 76.如请求项75之轮胎,其中该初纵横比至少约8:1。 77.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料的第二 纵横比至少约3:1。 78.如请求项77之轮胎,其中该第二纵横比至少约6:1 。 79.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料的第二 纵横比不大于约3:1。 80.如请求项79之轮胎,其中该第二纵横比不大于约2 :1。 81.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料具有不 小于5奈米之平均粒径。 82.如请求项81之轮胎,其中该平均粒径不小于10奈 米。 83.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料具有不 大于1000奈米之平均粒径。 84.如请求项83之轮胎,其中该平均粒径不大于400奈 米。 85.如请求项84之轮胎,其中该平均粒径不大于200奈 米。 86.如请求项85之轮胎,其中该平均粒径不大于100奈 米。 87.如请求项62之轮胎,其中BET比面积不小于约30平 方米/克。 88.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料具有至 少约0.35克/立方公分之密度。 89.如请求项88之轮胎,其中该密度系至少约0.4克/立 方公分。 90.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料具有至 少约10-7莫耳/平方米OH表面官能基团。 91.如请求项62之轮胎,其中该可交联弹性材料可与 硫反应而可固化。 92.如请求项62之轮胎,其中该可交联弹性材料可与 过氧化物反应而可固化。 93.如请求项62之轮胎,该奈米颗粒填料包括符合式 Al(OH)aOb的铝氧化物-氢氧化物材料,其排除水合水 及任何杂质,其中0≦a≦1且b=(3-a)/2。 94.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料包括过 渡型氧化铝。 95.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料包括氧 化铝水合物。 96.如请求项95之轮胎,其中该氧化铝水合物包括勃 姆石。 97.如请求项62之轮胎,其中该奈米颗粒填料包括加 晶种含铝颗粒材料。 98.如请求项62之轮胎,其中该至少一个橡胶反应性 官能基团包括硫。 99.如请求项98之轮胎,其中该至少一个橡胶反应性 官能基团包括多硫化物。 100.如请求项99之轮胎,其中该多硫化物系二硫化物 。 101.如请求项99之轮胎,其中该多硫化物包括至少两 个硫原子。 102.如请求项62之轮胎,其中至少一个橡胶反应性官 能基团系选自由以下组成之群:多硫化物、黄原酸 盐、二硫代碳酸酯、硫代碳酸酯、三硫代碳酸酯 、二硫代胺基甲酸酯、单硫代胺基甲酸酯、硫代 醋酸酯、二硫代醋酸酯、缩硫醇与硫醇。 103.如请求项62之轮胎,其中该至少一个橡胶反应性 官能基团包括具有不饱和碳/碳键结之官能基团。 104.如请求项62之轮胎,其中该至少一个橡胶反应性 官能基团包括末端乙烯基。 105.如请求项62之轮胎,其中该至少一个填料反应性 官能基团包括至少一个选自膦酸、次膦酸、磷酸 单酯、磷酸二酯、其衍生物或其任何组合之官能 基。 106.如请求项105之轮胎,其中该衍生物包括酯基团 。 107.如请求项106之轮胎,其中该酯基团系甲基、乙 基、烷基、芳基、三烷基甲矽烷基或三烷基胺之 酯。 108.如请求项105之轮胎,其中该衍生物包括选自由 单价阳离子、甲基、乙基、烷基、芳基、三烷基 甲矽烷基与三烷基胺组成之群之氢置换基团。
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