POLYMERIZATION OF FUNCTIONALIZED MONOMERS WITH ZIEGLER-NATTA CATALYSTS.

摘要

Catalyseurs dérivés de la réaction de Cp*2ZrMe2 avec B(B6F5)3 ou [N,N-diméthylanilinium] [B(C6F5)4] (indiqué sous forme de [Cp*ZrMe]+X-, Cp* = pentaméthylcyclopentadiényle, X = B(C6F5)4 ou CH3B(C6F5)3) sont actifs pour l'homopolymérisation de diènes et d'alpha-oléfines fonctionnalisées telles que 4-TMSO-1,6-heptadiène (TMSO = triméthylsiloxy), 5-TBDMSO-1-pentène (TBDMSO = tertbutyldiméthylsiloxy), 5-N,N-diisopropylamino-1-pentène, 5-diphénylphosphino-1-pentène et N-(1-pentène-4-yle)carbazole. D'autres catalyseurs organométalliques tels que [rac (EBTHI)ZrMe]+X- et [EBIZrMe2]+X- (EBTHI = éthylène-1,2-bis(n5-4,5,6,7-tétrahydro-1-indényle, EBI = éthylène-1,2-bis(1-indényle)) sont des catalyesurs de polymérisation actifs pour la polymérisation d'oléfines fonctionnalisées, bien qu'ils soient plus facilement empoisonnés par les éthers de silyle; les catalyseurs [rac-(EBTHI)ZrMe]+X- polymérisent 4-TBDMSO-1,6-heptadiène et 5-N,N-diisopropylamino-1-pntène. Une série d'autres éthers de silyle ont été polymérisés. Des analyses 13C NMR préliminaires de polymères obtenus à partir des alpha-oléfines fonctionnalisées avec des catalyseurs [(EBTHI)ZrMe]+X- sont compatibles avec des microstructures hautement isotactiques. Des polymères surtout syndiotactiques sont produits à -25° en présence de catalyserus [Cp*2ZrMe]+X-, ce qui est compatible avec le contrôle de fin de chaîne. Le traitement d'éthers de polysilyle avec HCl permet d'obtenir de nouveaux polyalcools. L'ajout de HCl au poly(5-N,N-diisopropylamino-1-pentène) produit le polyélectrolyte correspondant. Les catalyseurs organométalliques/méthylaluminoxane sont actifs pour la polymérisation d'alpha-oléfines contenant des groupes éther de silyle.