发明名称 从铑催化之氢化甲醯化方法中回收高沸点醛
摘要 所揭示者为有氢化甲醯化溶剂存在下以铑作催化剂将烯属烃行氢化甲醯化所产生之高沸点醛之萃取回收法。此萃取法密切涉及以含一级烷醇与水的萃取溶液与含有(i)高沸点醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化成分,(iii)氢化甲醯化溶剂之氢化甲醯化产生物溶液接触,生成2-相混合物。此等相经分开后得含催化成分之氢化甲醯化溶剂相及含高沸点醛的烷醇/水相。
申请公布号 TW231288 申请公布日期 1994.10.01
申请号 TW081104112 申请日期 1992.05.26
申请人 伊士曼化学公司 发明人 汤玛斯.詹姆斯.戴文
分类号 C07C45/80 主分类号 C07C45/80
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有(i)沸点至少在一大气压下为 125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化剂成分,(iii)选自有5到 20 个碳原子的烷,有9到 15 个碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢之氢化甲醯化溶剂;步骤是:(1)在 20 到 60℃以含甲醇及水的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含高沸点醛的甲醇水相;其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 20:1 到 1:20,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少0.02 克/毫升。2.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有(i)沸点至少一大气压下为125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化剂成分,(iii)氢化甲醯化溶剂,此氢化甲醯化溶剂选自有5到20 个碳原子的烷,有9到15 个碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢;步骤是:(1)在 20 到 60℃以甲醇及水构成的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含醛的甲醇/水相;其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 5:1到1:1,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少 0.05 克/毫升。3.根据申请专利范围第2项之方法,此方法包括(i)加热步骤(2)(b)之甲醇/水以蒸发至少 50重量比的甲醇使成醛的液体相及从液体相分离出醛。4.根据申请专利范围第2项之方法,其中醛有通式:其中RC^1C是5至8个碳原子的直链或支链烷基;RC^2C是2至18个碳原子的直链或支链烯烃;RC^3C是羟基,达4个碳原子的烷氧基,达4个碳原子的烷醯氧基,羧基或2到10个碳原子的烷氧羰基。5.根据申请专利范围第2项之方法,其中醛有通式:RC^4C是5至 20 个碳原子的直链或支链烯烃。6.根据申请专利范围第2项之方法,其中醛有通式:其中RC^5C是有5个 12 个碳原子的环烯烃;而RC^6C是甲醯基,甲醯基乙基,羧基或2到 10 个碳原子的烷氧羰基。7.根据申请专利范围第2项之方法,其中醛选自癸烷二醛,4-(2-甲醯基乙基)环己烷羧醛,1,4-环己烷二羧醛,4-甲醯基环己烷羧酸,4-甲醯基环己烷二羧酸甲酯,1,4-环辛烷二羧醛,1,5,9-环十二烷三羧醛,3-(5,5-二甲基-1,3-二恶基)丙醛,2-(甲醯基-降莰烷基)乙醛。8.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有:(i)沸点至少在一大气压下为125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化剂成分,(iii)选自有5到 20 个碳原子的烷,有9到15 个碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢之氢化甲醯化溶剂;步骤是:(1)在 20 到 60℃以含有甲醇,水及羧酸盐的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含醛的甲醇/水相。其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 20:1到 1:20,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少 0.05 克/毫升。9.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有(i)沸点至少在一大气压下为 125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化剂成分,(iii)氢化甲醯化溶剂,此氢化甲醯化溶剂选自有5到 20 个碳原子的烷,有9到15 碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢;步骤是:(1)在 20 到 60℃以甲醇,水及1到5000ppm 4 到 30 个碳原子的羧酸的硷金属构成的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;及(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含醛的烷醇/水相;其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 5:1 到1:1,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少 0.05 克/毫升。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中此方法包括(i)加热步骤(2)(b)之甲醇/水以蒸发至少 50重量比的甲醇形成醛的液体相及从液体相分离出醛。11.根据申请专利范围第9项之方法,其中萃取溶液含有甲醇,水及 10 到 1400ppm 之有8到 18 个碳原子的羧酸的硷金属盐,而醛有通式:其中RC^1C是5到8个碳原子的直链或支链烷基;RC^2C是2至18个碳原子的直链或支链烯烃;RC^3C是羟基,达4个碳原子的烷氧基,达4个碳原子的烷醯氧基,羧基或2到10 个碳原子的烷氧羰基。12.根据申请专利范围第9项之方法,其中萃取溶液含有甲醇,水及 10 到 1400ppm之有8到 18 个碳原子的羧酸的硷金属盐,而醛有通式:其中RC^4C是5至 20 个碳原子的直链或支链烯烃。13.根据申请专利范围第9项之方法,其中醛有通式其中RC^5C是有5到 12 个碳原子的环烯烃;而RC^6C是甲醯基,甲醯基乙基,羧基或2到 10 个碳原子的烷氧羰基。14.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有(i)沸点至少在一大气压下为125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化O成分,(iii)氢化甲醯化溶剂,此氢化甲醯化溶剂选自有5到 20 个碳原子的烷,有9到15 个碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢;步骤是:(1)在 20 到 60℃以甲醇及水及构成的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含醛的甲醇/水相;(3)以选自氢化甲醯化溶剂,烯烃送料或其混合物的有机溶剂与步骤(2)之甲醇/水相密切接触;及(4)分离步骤(3)混合物得:(a)含存于步骤(3)甲醇/水相之催化剂成分的有机溶剂相;及(b)含高沸点醛的甲醇/水相。其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 5:1 到1:1,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少 0.05 克/毫升。15.根据申请专利范围第 14 项之方法,其中此方法包括(i)加热步骤(4)(b)之甲醇/水以蒸发至少 50重量比的甲醇形成醛的液体相及从液体相分离出醛。16.一种从氢化甲醯化产物溶液中回收醛产物的方法,此氢化甲醯化产物溶液含有(i)沸点至少在一大气压下为125℃的醛,(ii)含铑及有机膦化合物的氢化甲醯化催化剂成分,(iii)氢化甲醯化溶剂,此氢化甲醯化溶剂选自有5到 20 个碳原子的烷,有9到15 个碳原子的烷基取代的苯,四氢,及十氢,及将此醛转化成对应的醇,步骤是:(1)在 20 到 60℃以甲醇及水构成的萃取溶液与氢化甲醯化产物溶液密切接触,使形成一2-相混合物;(2)将(1)步骤之混合物分开,得:(a)含催化剂成分的氢化甲醯化溶剂相;及(b)含醛的甲醇/水相;(3)将含有高沸点醛的烷醇/水相在有氢化催化剂存在下于 25到150℃总压力 10到 1000 磅/寸C^2C(170.31 到 6996.36千巴)氢化;其中萃取溶液之甲醇与水的容积比是 5:1到 1:1,而氢化甲醯化产物溶液与萃取溶液的密度差是至少 0.05 克/毫升。17.根据申请专利范围第16项之方法,其中醛有通式:其中RC^1C是5到8个碳原子的直链或支链烷基;RC^2C是2至18个碳原子的直链或支链烯烃;RC^3C是羟基,达4个碳原子的烷氧基,达4个碳原子的烷醯氧基,羧基或2到10 个碳原子的烷氧羰基。而氢化是在温度 100 到150℃压力 100 到 500 磅/寸C^2C(790.86 到 3548.86 千巴)且有催化量的 Raney 镍,钼促进的镍, Raney 钴或亚铬酸铜存在下进行。18.根据申请专利范围第16项之方法,其中醛有通式:其中RC^4C是5到 20 个碳原子的直链或支链烯烃;而氢化是在温度 100 到 150℃压力 100 到 500 磅/寸C^2C(790.86 到 3548.86 千巴)且有催化量的 Raney 镍,钼促进的镍, Raney 钴或亚铬酸铜存在下进行。19.根据申请专利范围第16项之方法,其中醛有通式其中RC^5C是有5到 12 个碳原子的环烯烃;而RC^6C是甲醯基,甲醯基乙基,羧基或2到 10 个碳原子的烷氧羰基;而氢化是在温度 100 到 150℃压力 100 到 500 磅/寸C^2C(790.86 到 3548.86 千巴)且有催化量的 Raney 镍,钼
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