发明名称 聚乙烯制造方法
摘要 一种使用高活性齐格勒-那塔触媒,以连续二阶段将乙烯或含少量α-烯烃之乙烯(共)聚合之聚乙烯制造方法,其中第一阶段以有机金属卤化物配合剂格勒-那塔触媒进行乙烯(共)聚合,生成较高分子量聚乙烯,再于第二阶段中加入有机金属化合物合成较低分子量聚乙烯,而获得宽分子量分布之聚乙烯产物。
申请公布号 TW231295 申请公布日期 1994.10.01
申请号 TW081109729 申请日期 1992.12.04
申请人 台湾塑胶工业股份有限公司;一号 发明人 吕明传;胡学仁
分类号 C08F4/64;C08F10/02 主分类号 C08F4/64
代理机构 代理人
主权项 1.一种使用高活性触媒以连续二阶段聚合乙烯或 含少量 -烯烃之乙烯之改良聚乙烯制造方法,特征为:以氢 化聚 矽氧烷、有机镁化合物、有机二酸、有机二酸酯 、醇类化 合物、有机铝卤化物、过渡金属卤化物等化合物 所调配制 造而得之固体触媒(Z),在连续两段式乙烯聚合或乙 烯与 少量-烯共聚合时,第一阶段配合有机金属卤化 物(B) 进行聚合反应,其所生成之聚乙烯及溶媒、触媒、 未反应 单体等成份再配合有机金属化合物(A)继续进行第 二段聚 合反应之聚乙烯制造方法;其中有机金属化合物(A) 系选 自一般式为:AlRC^1CC_3C之有机铝化合物,RC^1C为取自 1-8 个碳数之一价有机基,如甲基、乙基、正丁基 、异 丁基等;其中有机金属卤化物(B)系选自一般式为: AlRC^ 2CC_mCXC_3-mC之有机铝卤化物,RC^2C为取自 1-8 个碳 数之一价有机基,如甲基、乙基、正丁基、异丁基 等,X 为卤素原子,如氯、溴等,1≦m≦2;其中有机二酸化 合 物系选自一般式为:RC^5C(COOH)C_2C之有机二酸化合物 ,或选自一般式为:RC^6C(CO)C_2CO之有机酸酐化合物, RC^5C及RC^6C分别可为 HC_2C或 1-20 个碳数之二价有 机基,如-CHC_2C-、-CC_2CHC_4C-、-CC_4CHC_9C- 、-CC_6CHC_4C-(苯基)等;其中有机二酸酯化合物系选 自一般式为:RC^7C(COORC^8C)C_2C之有机酸酯类化合物 ,RC^7C为 HC_2C或 1-20 个碳数之二价有机基,如- CHC_2C-、-CC_2CHC_4C-、-CC_4CHC_9C-、-CC_6CH C_4C-(苯基)等,RC^8C为 1-12 个碳数之一价有机基, 如甲基、乙基、正丁基、异丁基等;其中于共聚合 反应所 使用之-烯烃系指一般式为:CHC_2C=CHRC^12C之- 烯烃,RC^12C为 1-6 个碳数之直链或支链烷基,如甲 基、乙基、正丁基等;其中第一阶段的乙烯聚合反 应在 60-90℃下进行,压力为常压-20公斤/平方公分,氢气 占反应全压 10-70,每一公升溶媒中含有-毫克固体 触 媒成份,每一公升含有 0.3-10 毫莫耳有机铝卤化物( B) ,产量占全部的 30-70;其中第二阶段的乙烯聚合反 应 在 60-90℃下进行,压力为常压-20公斤/平方公分, 氢气占反应全压 20-80,每一公升含有-毫莫耳有机 铝 化合物,产量占全部的 70-30;其中固体触媒(Z)所含 之 过渡金属与有机铝化合物(A)+(B),在聚合反应中的 总比 例为 1:1-1200 克原子比,其中第一阶段反应之过渡 金属对有机铝卤化物(B)之比例为 1:1-800;其中共聚 合反应所使用之-烯烃为丙烯、1-丁烯、1-己烯 等 ,添加比例为聚合反应乙烯总量之1-10。2.如申请专 利范围第1项所述之方法,其中之有机金属化 合物(A)为三乙基铝、三丁基铝等。3.如申请专利 范围第1项所述之方法,其中之有机金属卤 化物(B)为二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三乙基 三氯化 二铝等。4.如申请专利范围第1项所述之方法,其中 所使用之有机 二酸化合物为苯二甲酸、丁二酸、苯二甲酐等。5 .如申请专利范围第1项所述之方法,其中所使用之 有机 二酸酯化合物为苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二异 丁酯、苯 二甲酸二甲酯等。第一图:以齐格勒-那塔触媒配 合有机 铝化合物或有机铝卤化物进行乙烯聚合时之乙烯 流量变化 图-◆-使用有机铝化合物(A)--使用有机铝卤化物 ( B)第二图:以齐格勒-那塔触媒配合有机铝卤化物及 有机 铝化合物进行乙烯二段连续聚合时之乙烯流量变 化图- -第一段使用有机铝卤化物(B)-◆-第二段使用有机 铝
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