发明名称 热硬化性组成物,潜热性酸触媒及涂装加工方法
摘要 本发明系有关一种热硬化性组成物,包含:(A)在一个分子中具有两个以上以通式[1]所示之官能基之化合物:□ …〔Ⅰ〕(式中,R1、R2及R3分别代表氢原子或碳数目为1~18之烷基、芳基、烷芳基,R4系碳数目为1~18之烷基、芳基、烷芳基,R3与R4也可相互结合形成以Y1为杂原子之4~8员环的杂环,Y1为氧原子或硫原子);(B)在一个分子中具有两个以上可藉加热与上述官能基形成化学键之下列反应性官能基的化合物,环氧基、恶唑基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基、羟基、亚胺基、异氰酸酯基、嵌段化异氰酸酯基、乙烯基醚基、胺基羟甲基、烷基化胺基羟甲基、缩醛基及缩酮基;及(C)在加热硬化时会展现活性之下列潜热性酸触媒为必要成份;以路易士硷中和布朗士帖德酸所得之化合物、以路易士硷中和路易士酸所得之化合物、由路易士酸与布朗士帖德酸所形成之错合物、由路易士酸与布朗士帖德盐所形成之错合物、磺酸酯类、磷酸酯类及化合物,或是以(F)由路易士酸与布朗士帖德酸、或是路易士酸与布朗士帖德盐所形成之潜热性酸触媒为必要成份,或是在(B)成份之官能基为恶唑基时,以(A)成份及(B)成份为必要成份;此外,本发明有复关一种使用该热硬化性组成物之涂装方法。
申请公布号 TW223106 申请公布日期 1994.05.01
申请号 TW081107463 申请日期 1992.09.22
申请人 油脂股份有限公司 发明人 大江收;石户谷昌洋;河本惠司;芝本健二;柴藤岸夫;间下光行
分类号 C09D129/10;C09D133/10 主分类号 C09D129/10
代理机构 代理人 何金涂 台北巿大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1﹒一种热硬化性组成物,包含作为其必要成 份之 (A)在一个分子中具有两个以上以通式[ 1]所示之官能基之化合物: (式中,R1.R2及R3分别代表氢原子 或碳数目为1-18之烷基、芳基、烷芳基 ,R4系碳数目为1-18之烷基、芳基、 烷芳基,R3与R4也可相互结合形成以 Y1为鸡原子之4-8负环的杂环,Y1为 氧原子或硫原子); (B)在一个分子中具有两个以上可与上述 官能基藉加热而形成化学链之下列反应 性官能基的化合物:环氧基、恶唑基 、矽烷醇基、烷氧基矽烷基、羟基、亚 胺基、异氰酸酯基、嵌段化异氰酸酯基 、乙烯基醚基、胺基羟甲基、烷基化胺 基羟甲基、缩醛基及缩酮基; (E)以通式[2]所示之化合物; 烷基化胺 (式中,R1.R2.R3.R4及Y1之定 义系与前述者相同) 以及依场合之需要而使用的 (C)在加热硬化时会展现活性之下列潜热 性酸触煤:以路易士硷中和布朗士帖德 酸所得之化合物、以路易士硷中和路易 士酸所得之化合物,士路易士酸与布朗 士帖德酸所形成之错合物、由路易士酸 与布朗士帖德盐所形成之错合物、磺酸 酯类、磷酸酯类及化合物。 2﹒如申请专利范围第1项之热硬化性组成物 ,其中该(A)成份及/或(B)成份系, 一不饱和化合物之聚合物者。 3﹒如申请专利范围第1项之热硬化性组成物 ,其中该(A)成份及/或(B)成份系聚酯 树脂者。 4﹒一种热化性组成物,包含作为其必要成份 之 (D)在一个分子中,具有(i)一个以上由 通式[3)所示之官能基 (式中,R5 R6及R7分别代表氢原子 或碳数目为1-18之烷基、 芳基 、烷芳基 ,R8系碳数目为1-18之烷基、 芳基 烷芳基,R7及R8可相互结合形成以Y2 为杂原子之4-8员环的杂环,Y2为氧 原子或硫原子),及 (ii)具有一个以上可与该官能基藉加热而 形成化学键之下列反应性官能基的自交联 型化合物 环氧基、恶唑基、矽烷醇基、烷氧基矽 烷基、羟基、亚胺基、异氰酸酯基 、嵌段 化异氰酸酯基、乙烯基醚基、胺基羟甲基 、烷基化胺基羟甲基、缩醛基及缩酮基; (E)以通式(2)所示之化合物, (式中,R1.R2.R3.R4及Y1之定 义系与前述者相同); 以及依场合之需要而使用的 (c)在加热硬化时含展现活性之下列潜热 性酸触媒;以路易士硷中和布朗士帖德酸 所得之化合物、以路易士硷中和路易士酸 所得之化合物、由路易士酸与布朗士帖德 酸所形成之错合物、由路易士酸与布朗士 帖德盐所形成之错合物、磺酸酯类、磷酸 酯类及化合物, 此外,该热硬化性组成物中,依均合之需 要,可含有 (A)在一个分子中具有两个以上以通式[ 1)所示之官能基之化合物﹒ (式中,R1,R2. R3. R4及Y1之定 义同上),及/或(B)一个分子中,含 有两个以上可与上述通式(3)所示之官 能基或通式(11所示之官能基或此二官 能基藉加热而形成化学键的下列反应性官 能基之化合物 环氧基、恶唑基、矽烷醇基、烷氧基矽 烷基、羟基、亚胺基 异氰酸酯基、嵌段 化异氰酸酯基、乙烯基醚基、胺基挳甲基 烷基化胺基羟甲基、 缩醛基及缩酮基。 5﹒如申请专利范围第4项之热硬化性组成物 ,其中自该(D)成份及依场合之需要使用 的(A)成份及/或(B)成份中所选出之 至少一种系,一不饱和化合物之聚合 物者。 6﹒如申请专利范围第4项之热硬化性组成物 ,其中自该(D)成份及依扬合之需要使用 的(A)成份及/或(D)成份中所选出之至 少一种系聚酯树脂者。 7﹒一种热硬化性组成物,包含作为其必要成 份之 (A)在一个分子中具有两个以上以涌式[ 1)所示之官能基之化合物 (式中,R1.R2及R3分别代表氢原子 或碳数目为1-18之烷基、芳基、烷芳基 ,R4系碳数目为1-18之烷基、芳基、 烷芳基,R3及R4可相互桔合形成以Y1 为杂原子之4-8员环的杂环,Y1为氧 原子或硫原子), (B)在一个分子中具有两个以上可与上述 官能基藉加热而形成化学键之下列反应 性官能基的化合物:环氧基、恶唑基 矽烷醇基、 烷氧基矽烷基、羟基,亚 胺基、异氰酸酯基、嵌段化异氰酸酯基 、乙烯基酸基、胺基羟甲基、烷基化胺 基羟甲基、缩醛基及及缩酮基;以及 (F)选自由路易士酸与布朗士帖德酸,或 是路易士酸与布朗士帖德盐所构成之错 合物的至少一种潜热性酸触媒。 8﹒如申请专利范围第7项之热硬化性组成物 ,其中该(A)成份及/或(B)成份系a, ─不饱和化合物之聚合物者。 9﹒如申请专利范围第7项之热硬化性组成物 ,其中该(A)成份及/或(B)成份系聚酯 树脂着。 10﹒一种热硬化性组成物,包含作为其必要 成份之(D)在一个分子中,具有(i)一个 以上由通式(3)所示之官能基: (式中,R5.R6及R7分别代表氢原子 或碳数目为1-18之烷基、芳基、烷芳基 ,R8系碳数目为1-18之烷基、芳基、 烷芳基,R7及R8可相互结合形成以Y2 为杂原子之4-8员环的杂环,Y2为氧 原子或硫原子);及 (ii)具有一个以上可与该官能基藉加热而 形成化学链之下列反应性官能基的自交联 型化合物: 环氧基、恶唑基、矽烷醇基、烷氧基矽 烷基、羟基、亚胺基、异氰酸酯基、嵌段 化异氰酸酯基、乙烯基酸基、胺基羟甲基 、烷基化胺基羟甲基、缩醛基及缩酮基; 及 (F)选自由路易士酸与布朗士帖德酸,或 是路易士酸与布朗士帖德盐所构成之错 合物的至少一种潜热性酸触媒。 此外,该热硬化性组成物中,依场合之 需要,可含有: (A)在一个分子中具有两个以上以通式[ 11所示之官能基之化合物: (式中,R1.R2及R3分别代表氢原 子或碳数目为1-18之烷基、芳基、烷 芳基,R4系碳数目为1-18之烷基、 芳基,烷芳基,R3与R4也可相互结合 形成以Y1为杂原子之4-8员环的杂 环,Y1为氧原子或硫原子),及/或 (B)一个分子中,含有两个以上可与上述 通式[3]官能基或通式[1)官能基 或此二官能基藉加热而形成化学键的下 列反应性官能基之化合物: 环氧基、恶唑基,矽烷醇基,烷氧基矽 烷芏,羟基、亚胺基、异氰酸酯基、嵌段 化异氰酸酯基、乙烯基醚基、胺基羟甲基 、烷基化胺基羟甲基、缩醛基及缩酮基。 11﹒如申请专利范围第10项之热硬化性组成 物,其中由该(D)成份及依场合之需要使 用的(A)成份及/或(B)成份中所选出之 至少一种系,一不饱和化合物之聚合 物者。 12﹒如申请专利范围第10项之热硬化性组成 物,其中由该(D)成份及依场合之需要使 用的(A)成份及/或(B)成份所选出之至少 一种系聚酯树脂者。 13﹒一种热硬化性组成物,包含作为其必要 成份之 (A)在一个分子中具有两个以上由通式[ 1)所示之官能基: (式中,R1,R2及R3分别代表氢原 子或碳数目为1-18之烷基、芳基、烷 方基,R4系碳数目为1-18之烷基、 芳基、烷芳基﹒R"及R4可相互结合形 成以Y1为杂原子之4-8员环的杂环 ,Y1为氧原子或硫原子); (C)在一个分子中具有两个以上恶唑基 之化合物;以及依均合之需要而使用的 (C)在加热硬化时会展现活性之下列沿热 性酸触媒:以路易士硷中和布朗士帖德 酸所得之化合勿,以路乃士硷中和路易' 士酸所得之化合物、由路易士酸与布朗 士帖德酸所形成之错合物、由路易士酸 与布朗士帖德盐所形成之错合物、磺酸 脂类、磷酸酯类及化合物之潜热性酸 触媒。 14﹒如申请专利范围第13项之热硬化性组成 物,其中该(A)成份及/或(C)成份系 ─不饱和化合物之聚合物者。 15﹒如申请专利范围第13项之热硬化性组成 物,其中该(A)成份及/或(C)成份系聚 酯树脂者。 16﹒一种潜热性酸触媒,系由选自路易士酸 之至少一种与选自布朗土帖德盐之至少一 种的错合物所构成者,且对于路易士酸之 空电子轨道而言,布朗士帖德盐之添加莫 耳比为0﹒1-4之范围。 17﹒如申请专利范围第16项之潜热性酸触媒 ,其中该路易士酸系由下列通式所示者: (R9)n─M (式中,R9系选自卤素原子,碳数目为 1-20之烷基、芳基、烷氧基、醯氧基, 或邻接于活性亚甲基之羰基的一种或两种 以上之有机基;M系硼、镁、铝、钙、鍚 、铅或在长周期表之第4周期至第6周期 中用于lIIA族至VlIA、VlII族、lB族及 lIB族中之过渡金属原子;n系1-6之 整数); 该布朗士帖德盐系选自硫酸、磺酸、磷酸 、羧酸、硼酸及此等酸之衍生物的至少一 种布朗士帖德酸成份,与选自胺类、磷类 ,亚磷酸盐类、硷金属、硷金属化合物、 硷土金属及硷土金属化合物的至少一种硷 成份组合而成者。 18﹒一种潜热性酸触媒,系由选自路易士酸 之至少一种与选自布朗士帖德酸之至少一 种的错合物所构成者,且对于路易士酸之 空电子轨道而言,布朗士帖德酸之添加莫 耳比为0﹒1-4之范围。 19﹒如申请专利范围第18项之潜热性触媒, 其中该路易士酸系由下列通式所示者: (R9)N─M (式中,R9系选自卤素原子,碳数目为 1-20之烷基、芳基、烷氧基、醯氧基、 或邻接于活性亚甲基之羰基的一种或两种 以上之有机基;M系硼、镁、铝、钙、锡 、铅或在长周期表之第4周期至第6周期 中属于皿A族至ⅦA族、Ⅷm族、lB族及 ⅡB族中之过渡金属原子;n系1-6之 整数);且 该布朗士帖德酸系选自硫酸、磺酸、磷酸 ,羧酸,硼酸及此等酸之衍生物的至少一 极布朗士帖德酸者。 20﹒一种涂装加工方法,其特征系: 将每100重量份申请专利范围第1或 4或7或10或13项所述之任一种热硬化性 组成物中含有0-100重量份颜料之表层 涂料,涂布于被涂装体上者。 21﹒一种涂装加工方法,系于被涂装体上涂 布复合被膜之方法,让方法系将着色膜形 成性组成物涂布于基材上形成底层涂层, 然后再将无色膜形成性组成物涂布于该底 层涂层上,形成透明表层而构成者,其特 征系在: 只有该表层涂层无色膜形成性组成物 ,或是该表层涂层无色膜形成性组成物及 着色膜形成性组成物中之一者系含有申请 专利范围第1或4或7或10或13项所述之 任一种热硬化性组成物之表层涂料。
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