氟化丙烯酸及其衍生物的制备方法

摘要

迄今为止已知的卤代丙烯酸和其氘化衍生物的制备方法必须使用一些毒性很大或很昂贵的化学品。然而通过将卤原子进行电化学消除可成功地由卤化氟代丙酸和其衍生物制备氟代烯酸。为此，该酸或其衍生物在-10℃至电解液沸点的温度下于水溶液中进行电解。

主权项

1、一种由电解还原制备式Ⅰ化合物的方法，式中R¹表示氟原子或甲基、或含氘甲基R²与R³可相同或不同，它们分别表示氟、氯、溴、碘、氢或氘原子，R⁴是氰基或基，其中R⁵表示-OH，-OD，-OMe，Me是碱金属离子，碱土金属离子或NH⁺₄离子，C_1-12烷氧基或-NR⁶R⁷(其中R⁶和R⁷可以相同或不同，它们分别表示H、D、C_1-2烷基或苯基；该方法是将式Ⅱ化合物(其中R¹、R²、R³和R⁴的定义同上，R⁸和R⁹可相同或不同，它们分别表示氯、溴或碘原子)在装有电解液的非隔离槽或隔离槽中进行电解，电解温度为-10℃至电解液沸点，恒电流的电流密度为1至600mA/cm²，阴极含铅、镉、锌、铜、锡、锆或碳，pH=0-12，电解液中含有相对于在非隔膜槽中电解液或隔膜槽中阴极电解液总量的下述比例的物质：(a)水和/或有机溶剂，有机溶剂选自短链脂肪族醇，二醇，醚，腈，酰胺，酮，有机酸，以及其它有机溶剂中的二甲亚砜和环丁砜，和(b)10^-5-10%重量的氢超电势至少为0.25V(基于300mA/cm²电流密度)和/或具有脱卤性质的金属盐，其中金属为铜、银、金、锌、镉、汞、锡、铅、铊、钛、锆、铋、钒、钽、铬、铈、钴或镍，金属盐+水+有机溶剂等于100(重量)。