发明名称 热塑性聚合物分子量的调整
摘要 本发明关于不含卤素热塑性聚合物分子量增加/交联的方法,此方法包括混合含有下列组成的组成物a)一不含卤素的热塑性聚合物;b)一具有至少两个未饱和碳键的化合物;及\c)一具有结构式单元 N-O─X的烷氧基胺,其在聚╱合物的熔融温度/加工温度会形成游离基,及在结晶体聚合物的情况下加热至高于聚合物的熔点,而在不定型聚合物的情况下加热至高于聚合物的软化点。本发明也关于该组成物,及其增加聚合物分子量的应用,以及关于用此方法制得之具有增加分子量或交联之聚合物。
申请公布号 TWI255279 申请公布日期 2006.05.21
申请号 TW090112766 申请日期 2001.05.28
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 麦可.罗兹;鲁道夫.法安德;德克.赛门
分类号 C08K5/00;C08L23/00;C08L25/06 主分类号 C08K5/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路2段112号9楼
主权项 1.一种增加不含卤素热塑性聚合物分子量/交联的 方法,此方法包括混合一包括下列组成的组成物 a)一不含卤素的热塑性聚合物; b)一具有至少两个未饱和碳键的化合物,其量为0.1 至10%(依据聚合物成份a)的重量计算),且是选自聚 顺丁烯二醯亚胺,具,-未饱和C3-C5羧酸的多氢 醇酯,或一聚羧酸的烯丙基酯;及 c)一烷氧基胺,其是一种环形胺且包含式(I)的结构 单元,含量为从0.01至5%(依据聚合物成份a)的重量计 算), G1,G2,G3,G4互不相关的分别是C1-C6烷基或 G1和G2或G3和G4,或G1和G2和G3和G4一起和其所键结的 碳原子形成一C5-C12环烷基;及 G5和G6互不相关的分别为H,C1-C18烷基,苯基,基或 一式COOC1-C18烷基群基;及 X是一在加工温度下能够导致N-O或O-X键分离的群基 , 及在结晶体聚合物的情况下加热至高于聚合物的 熔点,而在不定型聚合物的情况下加热至高于聚合 物的软化点。 2.如申请专利范围第1项的方法,其是在温度从140℃ 至300℃间进行。 3.如申请专利范围第1项的方法,其中该热塑性聚合 物是聚烯烃或聚苯乙烯。 4.如申请专利范围第3项的方法,其中该聚烯烃是聚 乙烯或聚丙烯。 5.如申请专利范围第1项的方法,其中式(I)结构单元 是下述结构式A至S之一 其中 G1,G2,G3和G4互不相关的分别是C1-C4烷基或G1和G2一起 及G3和G4一起,或G1和G2一起或G3和G4一起为五甲撑; G5和G6互不相关的分别是氢或C1-C4烷基;和 X是一在加工温度下能够分离N-O或O-X键的群基; m是一从1至4的数; 当m是1时, R是氢,C1-C18烷基,其是未经中断或由一个或多个氧 原子所中断的,氰基乙基,苯甲基,环氧丙基,一具有 从2至18个碳原子的脂肪系羧酸的单价反应基,一具 有从7至15个碳原子环脂肪系羧酸的单价反应基,一 具有从3至5个碳原子之一,-未饱和羧酸的单价 反应基,或一具有从7至15个碳原子之芳香系羧酸的 单价反应基,或氨基甲酸或含磷酸的单价反应基, 或是一单价矽基,在每一种情况下,该羧酸的脂肪 系,环脂肪系或芳香系群基可被1至3个-COOZ12群基所 取代的,其中 Z12是氢,C1-C20烷基,C3-C12烯基,C5-C7环烷基,苯基或苯 甲基; 当m是2时, R是C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,二甲苯撑,一具有从2至36个 碳原子脂肪系二羧酸的二价反应基,一具有从8至14 个碳原子之环脂肪系或芳香系二羧酸的二价反应 基,或具有从8至14个碳原子之脂肪系,环脂肪系或 芳香系二氨基甲酸的二价反应基,在每一种情况下 ,在二羧酸的脂肪系,环脂肪系或芳香系上可经由1 或2个-COOZ12群基取代的; 当m是3时, R是一脂肪系,环脂肪系或芳香系三羧酸的三价反 应基,其在脂肪系,环脂肪系或芳香系群基上可由- COOZ12取代的,或一芳香系三氨基甲酸或含磷酸的三 价反应基,或一三价矽基; 当m是4时, R是一脂肪系,环脂肪系或芳香系四羧酸的四价反 应基; p是1,2或3, R1是C1-C12烷基,C5-C7环烷基,C7-C8芳烷基,C2-C18烷醯基, C3-C5烯醯基或苯甲醯; 当p是1时, R2是C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C3-C8烯基,每一个是未经 取代的,或由一氰基,羰基,或碳醯胺基取代的,或是 环氧丙基,一式-CH2CH(OH)-Z群基或一式-CO-Z-或-CONH-Z 群基,其中Z是氢,甲基或苯基;或 当p是2时, R2是C2-C12烷撑,C6-C12芳撑,二甲苯撑,一式-CH2CH(OH)CH2- O-B-O-CH2CH(OH)CH2-群基,其中B是C2-C10烷撑,C6-C15芳撑或 C6-C12环烷撑;或,当R1不是烷醯基,烯醯基或苯甲醯 基时,R2也可是一脂肪系,环脂肪系或芳香系二羧酸 或氨基甲酸的二价醯基,或是式-CO-群基;或 当p是1时,R1和R2一起也可是一脂肪系或芳香系1,2- 或1,3-二羧酸的环醯基;或 R2是一下式群基 其中T7和T8互不相关的分别为氢,C1-C18烷基,或 T7和T8一起为C4-C6烷撑或3-氧杂五甲撑; 当p是3时, R2是2,4,6-三基: 当n是1时, R3是C2-C8烷撑或羟基烷撑或C4-C22醯氧基烷撑;或 当n是2时, R3是(-CH2)2C(CH2-)2; 当n是1时, R4是氢,C1-C12烷基,C3-C5烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基, C2-C4羟基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,环氧丙基 ,一式-(CH2)m-COO-Q或-(CH2)m-O-CO-Q群基,其中m是1或和Q 是C1-C4烷基或苯基;或 当n是2时, R4是C2-C12烷撑,C6-C12芳撑,一式-CH2CH(OH)CH2-O-D-O-CH2CH( OH)CH2-群基,其中D是C2-C10烷撑,C6-C15芳撑或C6-C12环烷 撑,或一式 -CH2CH(OZ1)CH2-(OCH2CH(OZ1)CH2)2-群基,其中Z1是氢,C1-C18烷 基,烯丙基,苯甲基,C2-C12烷醯基或苯甲醯; R5是氢,C1-C12烷基,烯丙基,苯甲基,环氧丙基或C2-C6 烷氧基烷基; Q1是-N(R7)-或-O-; E是C1-C3烷撑,式-CH2CH(R8)-O-群基,其中R8是氢,甲基或 苯基,式-(CH2)3-NH-群基,或一直接键; R7是C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C7-C12芳烷基,氰基乙基,C6 -C10芳基,式-CH2CH(R8)-OH群基;或一下式群基 或一下式群基 其中G是C2-C6烷撑或C6-C12芳撑,和R是如上所定义者; 或 R7是一式-E-CO-NH-CH2-OR6群基; R6是氢或C1-C18烷基; 式(F)代表一寡聚物的重覆单元,其中T是乙撑或1,2- 丙撑,或一衍生自-烯烃共聚物及一烷基丙烯酸 酯或甲丙烯酸酯的结构重覆单元; k是一从2至100的数; R10是氢,C1-C12烷基或C1-C12烷氧基; T2具有如R4之定义者; T3和T4互不相关的分别为C2-C12烷撑,或T4是一下式群 基 T5是C2-C22烷撑,C5-C7环烷撑,C1-C4烷撑二(C5-C7环烷撑), 苯撑或苯撑二(C1-C4烷撑); T6是 其中a,b和c互不相关的分别为2或3,和d是0或1; e是3或4; 当E1和E2不同时,其为侧氧基或亚胺基; E3是氢,C1-C30烷基,苯基,基,此苯基或基能经由 氯或C1-C4烷基取代的,或是C7-C12苯基烷基或C1-C4烷 基-取代的C7-C12苯基烷基; E4是氢,C1-C30烷基,苯基,基或C7-C12苯基烷基;或 E3和E4一起为C4-C17聚甲撑,其可经由高至4个C1-C4烷 基取代的;和 E6是一脂肪系或芳香系四价反应基。 6.如申请专利范围第1项的方法,其中 G1,G2,G3和G4是甲基,及G5和G6是氢或G1和G3是乙基,G2和 G4是甲基,G5是氢和G6是甲基。 7.如申请专利范围第1项的方法,其中 X是选自-C(=O)-C1-C38烷基,-C(=O)-C1-C19烯基,-C(-O)-C6-C10 芳基,-C(=O)-O-C1-C6烷基,-C(=O)-O-C6-C10芳基,-C(=O)-NH-C1-C 6烷基,-C(=O)-NH-C6-C10芳基,-C(=O)-N(C1-C6烷基)2,-P=O(-C1-C 19烷基)2,-P=O(-C6-C10芳基)2,-P=O(-O-C1-C6烷基)2,-P=O(-O-C6 -C10芳基)2,-P(-O-C1-C6烷基)2和-P(-O-C6-C10芳基)2C1-C18烷 基,C3-C18烯基,C3-C18炔基,苯基,苯基(C7-C11)烷基,苯基 或苯基(C7-C11)烷基,其是经C1-C12烷基,C1-C12烷氧基,OH ,胺基,C1-C12烷基胺基,C1-C12二烷基胺基,NO2或由卤素 取代的,C2-C7环烷基,和一下式群基 ,其中 R20,R21和R22是氢,C1-C12烷基,C2-C12烯基,苯基或C3-C7环 烷基。 8.如申请专利范围第7项的方法,其中X是选自C1-C18 烷基,苯甲基,烯丙基,环戊基,环己基,-C(=O)-C1-C38烷 基,-C(=O)-C1-C19烯基,-C(=O)-C6-C10芳基。 9.如申请专利范围第5项的方法,其中该化合物相当 于结构式A,B,O或P其中 m是1, R是氢,C1-C18烷基,其是未经中断的,或由一个或多个 氧原子所中断的,氰基乙基,苯甲基,环氧丙基,一具 有从2至18个碳原子之脂肪系羧酸单价反应基,一具 有从7至15个碳原子之环脂肪系羧酸的单价反应基, 具有从3至5个碳原子之,-未饱和羧酸的单价反 应基或一具有从7至15个碳原子之芳香系羧酸的单 价反应基; p是1; R1是C1-C12烷基,C5-C7环烷基,C7-C8芳烷基,C2-C18烷醯基, C3-C5烯醯基或苯甲醯; R2是C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C2-C8烯基,每一个是未经 取代的,或经氰基,羰基或碳醯胺基取代的,或是环 氧丙基,一式-CH2CH(OH)-Z或式-CO-Z-或-CONH-Z群基,其中Z 是氢,甲基或苯基。 10.如申请专利范围第5项的方法,其中该化合物相 当于结构式A或B其中 R是氢,C1-C18烷基,氰基乙基,苯甲醯,环氧丙基,一具 有从2至18个碳原子之脂肪系羧酸的单价反应基; R1是C1-C12烷基,C7-C8芳烷基,C2-C18烷醯基,C3-C5烯醯基 或苯甲醯; R2是C1-C18烷基,环氧丙基,一式-CH2CH(OH)-Z群基或一式 -CO-Z群基,其中Z是氢,甲基或苯基;和 X是苯甲基,烯丙基,环戊基,环己基或-C(=O)-C1-C38烷 基。 11.如申请专利范围第1项的方法,其中该具有至少 两个未饱和碳键的多官能基化合物是三烯丙基异 氰尿酸酯,三烯丙基氰尿酸酯,1,3-苯撑双顺丁烯二 醯亚胺,1,8-双顺丁烯二醯亚胺基-3,6-二氧杂辛烷, 三甲醇丙烷三(甲)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲)丙烯 酸酯或4,4'-二胺基苯基甲烷的双顺丁烯二醯亚胺 。 12.如申请专利范围第1项的方法,其中该具有至少 两个未饱和碳键的多官能基化合物的存在比例为 从10:1至1:5(相对于烷氧基胺化合物)。 13.一种组成物,包括 a)一不含卤素的热塑性聚合物; b)一具有至少两个未饱和碳键的化合物,其量为0.1 至10%(依据聚合物成份a)的重量计算),且是选自聚 顺丁烯二醯亚胺,具,-未饱和C3-C5羧酸的多氢 醇酯,或一聚羧酸的烯丙基酯;及 c)一烷氧基胺,其是一种环形胺且包含式(I)的结构 单元,含量为从0.01至5%(依据聚合物成份a)的重量计 算), G1,G2,G3,G4互不相关的分别是C1-C6烷基或 G1和G2或G3和G4,或G1和G2和G3和G4一起和其所键结的 碳原子形成一C5-C12环烷基;及 G5和G6互不相关的分别为H,C1-C18烷基,苯基,基或 一式COOC1-C18烷基群基;及 X是一在加工温度下能够导致N-O或O-X键分离的群基 。 14.一种以申请专利范围第1项方法制得的热塑性聚 合物。
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