| 主权项 |
1、制备式(Ⅰ)的氢化可的松的方法： <img file="921102860_IMG1.GIF" wi="1256" he="413" />其特征在于，使式(Ⅱ)的卤代醇在醇存在下进行重排反应，以便在用酸处理后得到式(Ⅲ)的产物： <img file="921102860_IMG2.GIF" wi="1363" he="794" />式(Ⅱ)中X代表氯、溴或碘原子， 式(Ⅲ)化合物中的3-氧代官能团通过下式的硫醇或二硫醇的作用选择性地加以保护，以便得到式(Ⅳ)的化合物； <chemistry num="001"><chem file="92110286_cml002.xml" /></chemistry>上式中的n等于2或3， <img file="921102860_IMG3.GIF" wi="1150" he="356" />式(Ⅳ)中K代表3-氧代基的保护基团，其化学式为 <img file="921102860_IMG4.GIF" wi="1225" he="250" />其中n的定义如上， 或者是，将如上定义的式(Ⅱ)化合物用如上定义的3-氧代官能团的选择性保护剂处理，以便得到式(Ⅴ)的化合物： <img file="921102860_IMG5.GIF" wi="1144" he="369" />式(Ⅴ)中X和K的定义同上， 使式(Ⅴ)化合物在醇存在下进行重排反应，以便在用酸处理后得到如上定义的式(Ⅳ)化合物，然后用下式的三卤乙酸酯在锌和路易斯酸存在下处理该式(Ⅳ)化合物，以便得到式(Ⅵ)的化合物： <chemistry num="002"><chem file="92110286_cml003.xml" /></chemistry>其中Hal代表氯或溴原子，R代表含1到6个碳原子的烷基、含7到15个碳原子的芳烷基或甲硅烷基化的基团， <img file="921102860_IMG6.GIF" wi="1250" he="500" />式(Ⅵ)中K、Hal和R的定义同上， 将式(Ⅵ)化合物在碱性介质中用下式的酚处理，以便得到式(Ⅶ)的化合物： <img file="921102860_IMG7.GIF" wi="419" he="313" />式中Ra和Rb可以相同或不同，代表氢原子、羟基、含1到4个碳原子的烷基或含1到4个碳原子的烷氧基， <img file="921102860_IMG8.GIF" wi="1506" he="475" />式(Ⅶ)中K、R、Ra和Rb的定义同上， 使式(Ⅶ)化合物与还原剂作用，以便得到式(Ⅷ)的化合物： <img file="921102860_IMG9.GIF" wi="1356" he="463" />式(Ⅷ)中K、Ra和Rb的定义同上， 将式(Ⅷ)化合物的3-氧代官能团脱去保护，以便得到式(Ⅸ)化合物： <img file="921102860_IMG10.GIF" wi="1350" he="494" />式(Ⅸ)中Ra和Rb的定义同上， 用环氧化试剂处理式(Ⅸ)化合物，以便得到式(Ⅹ)的化合物： <img file="921102860_IMG11.GIF" wi="1281" he="419" />式(Ⅹ)中Ra和Rb的定义同上， 将式(Ⅹ)化合物在酸介质中水解，以便得到预期的式(Ⅰ)化合物。 |
