主权项 |
1﹒一种制备式I之苯乙醛酸酯之E─醚之 方法 式中 X与Y各为卤素、C1─C6─烷基、C1 ─C4─烷氧基或三氟甲基; m为由0至4之整数; n为由0至5之整数; 其包括 a)使用选自硷金属氢氧化物或硷金属醇盐 之硷,于芳香烃或醇之烯释剂存在下, 0至100℃下,转化式Ⅱ之酚成酚盐 b)混合此酚盐与式Ⅲ之内酯 c)藉由蒸馏去除烯释剂,并将熔化状态之 混合物于50至250℃下反应,及 d)浴解仍为液体熔化物于水中并酸化至PH 小于7,再转化所成之式Ⅳ之2─苯氧 甲基苯甲酸 e)以习用方式以光气或亚磺醯氯,于0至 100℃下,转化成对应之式V2─苯氧甲 基醯氯 及 f)将2─苯氧甲基醯氯V于0至400℃ 下,与硷金属或硷土金属氰化物反应, 若须要在氢氰酸存在下反应,及 g)将所成式VI2─苯氧甲基醯氰与甲醇 于─80至80℃及无机酸存在下反应 h)若须要在0至100℃及氢氯酸存在下, 裂解式Ⅷb之酮基羧酸酯二甲基缩醛 副产品 且若须要使式Ⅶc之─酮基羧醯胺副产 品再受步骤(g)处理 式中R为氢或醯基,或 i)将式Va之邻一苯氧甲基苯甲酸酯与二甲 亚于0至120℃及硷金属醇盐之硷存 在下反应 式中R为C1─C4─烷基, j)混合所成之式Ⅵa之─酮基亚 与氯或溴卤化剂,于0至80℃下,且将此 混合物与甲醇在0至100℃及无机酸存在 下反应, k)再将所成之式Ⅶa之2─苯氧甲基乙醛 酸甲酯 式化合物Ⅶa与Ⅶb之混合物 与O─甲基羟胺或其盐酸或硫酸盐之一反 应,再同时或随后于─20至100℃以下无 机酸处理。 2﹒一种制备式Ⅳ之2─苯氧甲基苯甲酸之方 法 式中 x与Y各为卤素、c1─c4─烷基、c1 ─C4─烷氧基或三氟甲基; m为由0至4之整数; n为由0至3之整数, 其包括 a)以选自硷金属氢氧化物或硷金属醇盐之 硷,于芳香烃或醇之烯释剂存在下,0 至100℃下,转化式II之酚成酚盐 c)藉由蒸馏去除烯释剂并将于熔化物中之 混合于由50至250℃之下反应,及 d)趁仍为液体溶解溶化物于水中并酸化至 pH小于7。 3﹒一种制备式Ⅵ之邻位取代之醯氰之方法 ,包括将式V之醯氯于0至40℃下与硷 金属或硷土金属氰化物反应,若须要于氢 氰酸存在下反应 式中)X,Y,m与n具有特定于申请专利 范围第1项中之含意。 4﹒一种制备式V之醯氯之方法,包括将式Ⅳ 之羧酸 于0至100℃下,与光气或亚磺醯氯反应。 5﹒一种制备式Ⅶa之─酮基羧酸酯之方法 式中X与Y各为卤素、C1─C4─烷基、 C1─C4─烷氧基或三氟甲基; m为由0至4之整数; n为由0至3之整数, 其包括 a)将式Ⅵ之邻,苯氧甲基醯氰与甲醇于 ─80至80℃及无机酸存在下反应, b)若须理,在0至100℃及氯化氢之存在 下裂解式Ⅶb之酮基羧酸酯二甲基缩醛 副产品。 且若须要,使式Ⅶc之─酮基羧醯胺副 产品再受步骤(a)处理 式中R为氢或醯基。 6﹒一种制备式Ⅶa之─酮基羧酸之方法 式中x与y各为卤素、C1─C4─烷基、 C1─C4─烷氧基或三氟甲基; m为由0至4之整数; n为由0至3之整数, 其包括 a)将式Va之邻一苯氧甲基苯甲酸酯与二甲 亚于0至120℃及硷金属醇盐之硷存 在下反应, b)于0至80℃下,加氯或溴之卤化剂至式 Ⅵa之─酮基亚产物 及 c)将此混合物于0至100℃下,与甲醇于 无机酸存在下反应。 7﹒一种制备式I苯乙醛酸酯之E─醚之方 法 式中 x与y各为卤素、C1─C4─烷基、C1 ─C4─烷氧基或三氟甲基; m为由0至4之整数; n为由0至3之整数, 其包括将式Ⅶa苯乙醛酸酯 或式VIIb苯乙醛酸酯之缩醛 或化合物Ⅶa与Ⅶb之混合物 与O─甲基羟胺或其盐酸或硫酸盐之一反 应,且同时地或后续地于─20至100℃下 以无机酸处理。 8﹒一种制备式Ⅶd芳基乙醛酸酯之方法 Ar─CO─CO─OCH3 Ⅶd 式中 Ar为苯基或基,其各可带有由1至4个 选自包括卤素、C1─C4烷基、C1─ C4卤烷基、C1─C4烷氧基、C1─C4 卤烷氧基、C1─C4烷氧─C1─C4烷基 、苯基、苯氧基、氧基、氧基、苯氧 ─C1─C4─烷基、氧─C1─C4烷基 及氧─C1─C4─烷基之取代基,其中 最后7个取代基只可在在一次且可带有由 1至3个下列者;卤素、C1─C4─烷基 C1─C4─烷氧基、苯基、苯氧基,加 上如有其他可被取代之碳原子般多之卤素 原子, 其包括 a)将式Ⅵb之醯基氰于─20至60℃下与氯 化氢及第三丁基甲基醚反应 Ar─CO─CN Ⅵb b)若须要,将副产品式Ⅶe芳基乙醛醯胺 于─20至100℃及氢氯酸或硫酸与甲醇 存在下水解 Ar─CO─CO─NHR VIIc 式中H为氢或醯基,及 c)若须要,于─20至80℃下,水解副产品 式Ⅶf之芳基乙醛酸酯之二甲基缩醛。 |