1–(4–取代苯基)–1–(E–3–(4–氟–3–苯氧苯基)–丙–1–烯基)环丙烷,其制法,其组成物

摘要

本发明系关于一种生产具式Ｉ：RACR3＝CR4CHDRB化合物之制法，其中RA代表一基ArCR1R2一其中Ar代表任意被或多个卤素、烷氧基、卤烷氧基、或卤烷基取代之苯基；R1和R2与其所接连之碳共同代表一随需要以一或多个卤素原子或C1-C6烷基取代之C3-C6环烷基；R3和R4可为相同或不同，代表氢、卤素或C1- C6烷基；RB代表苯氧基，基或苯醯取代的醇残基，及Ｄ代表氢；RA和CHDRB相对于双键之构型为互相反式；关于一种生产含化合物Ｉ之组成物之制法，及关于一种如此生产得之组成物，关于利用化合物Ｉ以控制害虫尤其是稻害虫之方法及以之于一农药制造上之用途。该制法包括：(a)将一立体阻碍有机硼烷与一具化学式RAC≡CH化合物之产物与一具化学式RBCHDX之化合物催化偶合，所得反应混合物在分离化学式Ｉ之产物前以氧化剂处理，式Ｉ中RA和RB间形成-CR3＝CR4CHD-键结Ｘ代表卤素；(b)R-之亲核性物质与下列(i)或(ii)进行催化反应：B(i)一化学式RACR3(CR4＝CH2)OR之化合物 或t(ii)一化学式RACR3＝CR4CHDQ之化合物其中化学式RA,R3,和R4和Ｄ为如前所述而OR和Ｑ代表良好脱离基。(c)将具化学式RACR3＝CR4CHOHRB之醇还原。

主权项

1﹒一种生产具式I:RACR3,=CR4CHDRB化合物之制法,其中 RA代表一基ArCR1R2,其中Ar为在3─或4─位置或在3─ 和 4─位置被卤素、C1─6烷氧基或甲撑双氧基取代之 苯基;R1和R2 与其所连接之碳一起代表一任意以一或多个卤原 子所取代之环丙烷;R3 和R4代表氢;RB代表被苯氧基及/或氟基取代的醇 残基,及D代表 氢;RA和CHDRB相对于双键之构型为互相反式,该制法 包括:(a )将一立体阻碍有机硼烷与一具化学式RAC=C=CH之化 合物之产物 与一具化学式RBCHDx之化合物催化偶合(X代表卤素), 所得反应 混合物在分离化学式I之产物前以氧化剂处理,式 中I中RA和RB间形 成─CH3─CR4CHD─键结;或(b)RB之亲核性物质与下列( i)或(ii)进行催化反应:(i)一化学式RACR3(CR4=C H2)OR之化合物或(i])一化学式RACH3=CR4CHDQ之 化合物其中化学式RA,R3,和R4和D为如前所述而OR和Q 代表良 好脱离基;或(c)将具化学式RACR3=CR4CHOHRB之醇还 原。 2﹒如申请专利范围第1项之制法,其包括(a)中有机 硼烷为一立体阵碍之 单或双烷基硼烷或儿茶酚硼烷。 3﹒如申请专利范围第2项之制法,其中有机硼烷为 二异戊基、二环己基、或 叔己基硼烷。 4﹒如申请专利范围第1项之制法,其包括(a)中催化 剂为一钯(O)催化 剂。 5﹒如申请专利范围第4项之制法,其中催化剂为三 个一或四个(三苯基膦) 钯(O)。 6﹒如申请专利范围第1项之制法,其中包括(b)催化 剂为一过渡金属催化 剂。 7﹒如申请专利范围第6项之制法,其中过渡金属催 化剂为一铜盐或其与一锂 盐之复合物。 8﹒如申请专利范围第1项之制法,其中包括(b)中亲 核性物质是以一Gr ignard试剂或一硷金属化合物供应。 9﹒如申请专利范围第1项之制法,其包括(b)中具化 学式OR之脱离基为 酸基或Q代表卤素或酸基。 10﹒如申请专利范围第1项之制法,其包括(b)催化剂 为一卤化或氰化亚 铜,或以催化剂为一化学式Li2CuY2Z2其中Y和Z为氯,溴 , 碘或氰。 11﹒如申请专利范围第1项之制法,其包括(c)方法中 还原是以一三烷基 矽烷与一三氟化硼复合物之混合物施行。 12﹒如申请专利范围第1项之制法,其中化学式I之 化合物完全无化学式I I:ArCR1,R2CR3HCR4=CDRB之异构物之存在。 13﹒如申请专利范围第1项之制法,其中Ar代表4-氯 苯基或4-乙氧基 苯基。 14﹒如申请专利范围第1项之制法,其中ArCR1R2代表4- 氯苯基环 丙基或4-乙氧基苯基环丙基。 15﹒如申请专利范围第1项之制法,其中系生产1─(4 -氯苯基)─1─ (E─3─(4─氟─3-苯氧基苯基)─丙─1-烯基)-环丙 烷。 16﹒如申请专利范围第1项之制法,其中系生产1─(4 -乙氧基苯基)- 1─(E-3-(4-氟─3─苯氧基苯基)─丙─1-烯基)─环 丙 烷。 17﹒一种杀害虫组合物,其包括:一种具式RACR3=CR4 CHDRB 化合物,其中RA代表一基ArCR1R2,其中Ar为在3─或4- 位置或在3─和4-位置被卤素、C1─6烷氧基或甲撑 双氧基取代之 苯基;R1和R2与其所连接之碳一起代表一任意以一 或多个卤原子所 取代之环丙烷;R3和R4代表氢;RB代表被苯氧基及/或 氟基取代 的醇残基,及D代表氢;RA和CHDRB相对于双键之构型 为互相 反式,及惰性载体或稀释剂。 18﹒如申请专利范围第17项之组合物,其完全无异 机物IIArCR1R 2CR3HCR4=CDRB之存在。 19﹒如申请专利范围第17项之组合物,其型态为一 粉末、粒状固体、可湿 性粉末、蚊香、乳剂、可乳化浓缩物,喷雾或气溶 胶。 20﹒如申请专利范围第17项之组合物,含高至25%重 量之化学式I之化 合物。 21﹒如申请专利范围第17项之组合物,其中化学式I 之化合物为:1─( 4─氯苯基)─1─(E─3─(4─氟─3─苯氧基苯基)─ 丙─1 -烯基)─环丙烷或1─(4-乙氧基苯基)─1─(E─3─(4 ─ 氟─3─苯氧基苯基)─丙-1-烯基)-环丙烷。 22﹒一种害虫控制之方法,包括以一化学式I之化合 物有效剂量处理一害虫 或一受害虫侵害之表面或环境IRACR3=CH4CHDRB其化学 式中RA代表式ArCR1R2之基,其中Ar为在3─或4─位置 或 在3─和4─位置被一个卤素、烷氧基或甲撑双氧 基取代之苯基;R1 和R2与其所接连之碳一起代表任意要以一或多个 卤素所取代之环丙烷 ;R3和R4代表氢;RB代表被苯氧基及/或氟基取代的 醇残基, 及D代表氢;RA和CBDRB相对于双键之构理为互相反式 。 23﹒如申请专利范围第22项之方法,其中害虫为一 稻害虫。 24﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中化学式 I之化合物为:1 ─(4─氯苯基)─1─(E─3─(4─氟─3─苯氧基苯基 )─丙 ─1─烯基)─环丙烷或1-(4-乙氧基苯基)-1-(E-3-( 4-氟-3-苯氧基苯基)-丙-1-烯基)-环丙烷。