发明名称 含有 –重氮– –酮基酯单元及磺酸酯单元之多官能化合物及其制法
摘要 本案系揭示多官能之式Iα - 重氮-β-酮基酯/磺酸酯类□式中 R1及R2各自独立地为一具有4至20个碳原子之脂族、环脂族、芳脂族或芳族基,其各CH2基可被氧或硫原子或被N或NH基置换及/或含有酮基,X为一具有2至22个碳原子之脂族、环脂族、碳环系、杂环系或芳脂族基,其各CH2基可被氧或硫原子或被下列基团取代:-NR3-,-C(O)-O-,-C(O)-NR3-,CC ,-NR3 -C(O)-NR4-,-O-C(O)-NR3-,CC 或-O-C(O)-O-或者CH基可被 CC 置换,其中 R3及R4各自独立地为氢或一脂族、碳环系或芳脂族基。该等化合物系用作辐射一敏感性混合物中之光活性成分。
申请公布号 TW201729 申请公布日期 1993.03.11
申请号 TW080104078 申请日期 1991.05.25
申请人 赫斯脱化工厂股份有限公司 发明人 帕乔治;梅汉斯;达瑞福;罗赫斯
分类号 C07C309/29;C07C309/30;C07C309/31 主分类号 C07C309/29
代理机构 代理人 蔡中曾 台北巿敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1﹒一种式(I)之含有一重氮一一酮基酯单元及 磺酸酯单元之多官能化 合物及R4表氢、(C1─C3)烷基或苯基m代表2至8之整 数,且n 为1至3之整数。 2﹒如申请专利范围第1项之多官能化合物,其中R1.R 2及/或X系经( C1─C3)烷基、(C1─C3)烷氧基、卤素,氨基或基(尤 其是 (C1─C2)烷基或(C1─C3)烷氧基)取代。 3﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其中 若R1及/或R2为酯 族基团且若这些基团系经取代,其系含有4至10个链 成员。 4﹒如申请专利范围第3项之多官能化合物,共中CH2 基业经置换,特别是 被氧原子、─NH-基或酮基置换,因此这些基团含有 醚基、酮基、酯基 、酯胺基及/或醯亚胺基。 5﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其中 当R1为一脂族基且若 此基系未经取代,则其含有至多达20个链成员。 6﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其中 R1及/或R2为具有 4.5.6R1代表(C1─C20)烷基、(C4─C6)环烷基、苯 基─(C1─C6)烷基,其中个别之伸甲基可被─O─、 ─NH─或─ CO─取代,或表醯亚胺甲基,R2选择地经氯取代之( C1─C4) 烷基、选择地经氯、溴、硝基、乙酯胺基、氧基 、(C1─C4)烷基或 三氟甲基取代之苯基、基、甲磺醯甲基、或5─ 苯甲醯胺基甲基─硫苯 ─2─基,X代表一含有2至15个碳原子之烷之m价基团 ,其中个别之 伸甲基可被─O──NR3-C(O)-NR4-O-C(O)-NR3 -、(C4-C6)伸环烷基或伸苯基取代,且个别之次甲基 可被─N─ 或三─1,3,5─三基取代,其中R3成12个(尤其是4.5. 或 6个,特别是6个)环成员之环脂族基且,特别是,未经 取代。 7﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其中 R1及/或R2为脂基 部份具有2至11个(尤其是2至5个)键成员之芳脂族基 。 8﹒如申请专利范围第7项之多官能化合物,其中若R 1及/或R2基之脂基 部分系具有纯碳链,则其含有1或2个链成员。 9﹒如申请专利范围第7项之多官能化合物,其中沿R 1基之脂基部分中之C H2基业经杂原子置换,则其含有3至5个链成员。 10﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其 中若R2系一未经取代 之脂族基,则此基含有1至8个链成员。 11﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其 中于X基中之CH2基 最多5个(尤其是3个)系经杂原子或该等基团子以置 换。 12﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其 中X基系酯族且未经取 代且具有最多6个碳原子之基。 13﹒如申请专利范围第12项之多官能化合物,其含 有最多一个C─C多键 。 14﹒如申请专利范围第11项之多官能化合物,其中 置换CH2基之杂原子 为同一种类者15﹒如申请专利范围第11项之多官能 化合物,其中若 一个CH基业经─N─取代,则无进一步之取代情形存 在于X基中。 16﹒如申请专利范围第11项之多官能化合物,其中X 为一环脂族基,其中 环脂基部分系未经取代且系与脂基部分之CH2基毗 邻,该脂基部分系 经一杂原子或申请专利范围第1项之基团所取代。 17﹒如申请专利范围第16项之多官能化合物,其中 环脂基部分系直接毗邻 ,特别是下列基团之,一氮原子:18﹒如申请专利范 围第16项之多 官能化合物,其中环脂基部分系经由一伸乙基连接 至基团─NH─C─ O─之氧原子。 19﹒如申请专利范围第11项之多官能化合物,其中X 为一芳酯族基,其中 芳基部分为(特别是)苯基或伸苯基,其系经由一杂 原子连接至此基之 脂基部分。 20﹒如申请专利范围第1或2项之多官能化合物,其 中m为3至8之整数, 且n为1至3之整数。 21﹒如申请专利范围第20项之多官能化合物,其中m 为3至6之整数,且 n为1或222﹒一种制制备如申请专利范围第1项之多 官能化合物之 方法,其包括将式Ⅱ之─酮基酯/磺酸酯式中R1.R2 .X、m及 n之定义如申请专利范围第1项中所述者,溶于5至50 倍量之适当溶 剂中,并令其与1至1﹒3倍过量上重氮移转试剂及硷 (宜为三级胺) 反应,小反应混合物中去除过见之试剂及溶剂,令 其溶取于一与水不混 溶之溶剂中,以氢气化钾溶液洗涤该溶液,按着以 水洗涤之直至呈中性 ,且利用适合之乾燥剂乾燥之后分离出产物。 23﹒如申请专利范围第22项之方法,其中该溶剂具 有30℃至140℃之 沸点,且经冷却至─150℃至+15℃。 24﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中所采用 之重氮移转试剂系 一种脂族或芳族之磺酯叠氮化物。 25﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中于所有 之试剂添加完全后 ,搅拌该混合物5至50分钟,按着于室温下搅拌1至24 小时(宜为 2至4小时)。 26﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中-酮 基酯/磺酸酯系与 重氮移转试剂,起引入溶剂中,接着添加硷。 27﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中-酮 基酯/磺酸酯系与 硷一起预溶于溶剂中,并添加重氮移转试剂。 28﹒如申请专利范围第22或23项之方法,其中-酮 基酯/磺酸酯系先 经0﹒7至0﹒9倍过量之重氮移转试剂予以置换,接 着添加所有之硷 ,温热该混合至室温,且经冷却后,添加0﹒6至0﹒1倍 过量之重氮 移盐试剂,29﹒如申请专利范围第22或23项上方法, 其中添加之 硷之使用量系与重氮移转试剂之使用量等莫耳。
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