发明名称 供制造具有宽广或双峰分子量分布之聚乙烯之新颖共浸渍钒–锆触媒
摘要 一种具有增进之活性之经负载的,与电子给予体错合的还原钒(﹤3)/锆共浸渍催化剂,其制造方法,以及藉其所制得之具有宽广分子量分布的乙烯聚合物。
申请公布号 TW198042 申请公布日期 1993.01.11
申请号 TW080106227 申请日期 1991.08.07
申请人 联合碳化及塑胶公司 发明人 佛德瑞克.约翰.卡洛;凯塞琳.达尔.史考拉曼
分类号 C08F4/02;C08F4/64;C08F4/68 主分类号 C08F4/02
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种潜催化剂组合物,包括一还原的钒(<3)化合物 与一 错省机氧化合物,其系共沈积于一活性载体物质上 ,并与 一电子给予物质错合,其中钒化合物为卤化钒,电 子给予 体为液态有机路易士硷,其中卤化钒和锆有机氧化 合物为 可溶的,且其中锆有机氧化合物具以下化学式:Zr(OR 1)4 (Ⅱ)其中R1为一或多个烷氧基。2.根据申请专利范 围第1项之潜催化剂组合物,其中锆有 机氧化合物与还原的钒化合物共同浸渍于载体物 质上。3.根据申请专利范围第2项之潜催化剂组合 物,其中共浸 渍作用系同时发生者。4.根据申请专利范围第2项 之潜催化剂组合物,其中共浸 作用系顺序发生者。5.一种预活化之潜催化剂组 合物,其包括如申请专利范围 第2至4项中任何一项之共浸渍潜催化剂,系于烃类 溶剂、 一烷基铝、一促进剂与-烯烃之溶液中进行热处 理。6.一种催化剂组合物,包含如申请专利范围第2 至4项中任 一项之潜催化剂组合物,系经由一或多个硼及铝的 活化组 合物或化合物处理之。7.一种制造含钒和锆之催 化剂的方法,包括一多重连缤共 浸渍步骤,其包含:(i)以钒(+3或更高)化合物或含钒( +3 或更高)化合物的液体化合物连续浸续一活性载体 物质, 然后藉由淀积一液体还原剂还原载体上的钒化合 物,以在 载体上形成还原钒(<3)化合物,或以此种还原钒(<3) 化合 物浸渍一活性载体,(ii)在载体上淀积一液态锆有 机氧化 合物,(iii)在载体表面上提供一电子给予化合物,供 钒 和锆相互错合之用,(iv)乾燥连续浸渍的载体以形 成流动 性粉末,以及(v)以含一或多个硼及铝之活化组合物 或化 合物浸渍经乾燥的连续浸渍载体。8.一种用于制 造含钒和锆之催化剂的方法,包括两阶段浸 渍作用步骤,包含往一个步骤中的同时浸渍作用, 以及接 下来的连续浸渍作用,其包括:(i)各别还原液态钒(+ 3和 更高)成钒(<3)化合物,(ii)形成钒(<3)化合物与锆有 机 氧化合物的液态混合物,混合物中包含一电子给予 化合物 供钒与锆相互错合之用,(iii)以(ii)之液体混合物同 时 浸渍载体,(iv)乾燥载体以形成流动粉末,以及(v)以 含 有一或多个硼及铝的活化组合物或化合物浸渍乾 燥的连续 浸渍载体。9.根据申请专利范围第7或8项之方法, 其中催化剂藉由以 烃溶剂、烷基铝、促进剂以及-烯烃之溶液热处 理而预 活化。10.一种催化剂组合物,包括:a.一还原钒(<3) 化合物与 一锆有机氧化合物,其共同淀积于一活性载体物质 上,与 电子给予物质错合,并以一或多个硼及铝的活化组 合物或 化合物处理,b.一烷基铝共催化剂,以及c.卤化有机 促进 剂。11.根据申请专利范围第11项之催化剂组合物, 其中锆有 机氧化合物与还原的钒化合物共同浸渍于载体物 质上。12.根据申请专利范围第11项之催化剂组合 物,其中共浸 渍系藉由同时淀积作用完成。13.根据申请专利范 围第11项之催化剂组合物,其中共浸 渍系藉由连续淀积而完成。14.一种预活化催化剂 组合物,其包括如申请专利范围第 11至13项中任一项之共浸渍催化剂,经由烃溶剂、 烷基铝 、促进剂以及-烯烃之溶液热处理。15.一种制造 具宽广分子量分布之乙烯聚合物之方法,包 括将乙烯供给到维持在聚合作用条件下的反应器, 该反应 器中包含一催化剂组合物,包括:a.一还原钒(< 3)化 合 物与一锆有机氧化合物,其共同淀积于一活性载体 物质上 ,与电子给予物质锆合,并以一或多个硼及铝的活 化组合 物或化合物处理,b.一烷基铝共催化剂,以及c.卤化 有机 促进剂。16.根据申请专利范围第15项之方法,其中 乙烯和一或多 种-烯烃供给到反应器中。17.根据申请专利范围 第10至14项中任一项之催化剂组合 物,其中烷基铝共催化剂为下式之化合物:AlR3 (Ⅴ)其中R为具有1至14个碳原子的烷基,每一个R可 相 同或不同。18.根据申请专利范围第6项之催化剂组 合物,其中活化组 合物具下式结构:MeR(3-a)Xa (Ⅲ)其中Me为 选自硼或铝,每一个R各为烷基,但住何一个R中的 总 脂族碳数不超过14;X为氯、溴或碘;而a为1,2或3。19. 根据申请专利范围第18项之催化剂组合物,其中第 13 族元素为铝。20.根据申请专利范围第18项之催化 剂组合物,其中第13 族元素为硼。21.根据申请专利范围第1项之催化剂 组合物,其中卤化钒 为氯化钒,而电子给予体为选自由脂族和芳族羧酸 之戌基 酯、脂族酮、脂族胺、脂族醇、烷基和环烷基醚, 以及其 混合物所组成之群者。22.根据申请专利范围第21 项之催化剂组合物,其中电子 给予体为四氢 喃。 21.根据申请专利范围第1至6项中任一项之催化剂 组合物 ,其中,一种如下化学式之卤化镁:MgX2 (Ⅳ)其 中X为卤素,系共同淀积于活性载体物质上。 24.根据申请专利范围第17项之催化剂组合物,其中, 一 种如下化学式之卤化镁:NgX2其中X为齿素,系共同淀 积
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