| 摘要 |
<p>POSTUPAK ZA DOBIJANJE ANHIDROPENICILINSKOG INTERMEDIJERA formule: u kojoj R' predstavlja vodonik ili hidroksi-zastitnu grupu, kao sto je voluminozna triorganosilil grupa, naznacen time, sto 6,6-disupstituisani anhidropenicilin formule: u kojoj su X i Y svaki nezavisno hloro, bromo, jodo ili fenilseleno, reaguje sa reagensom koji je odabran od Grinjarovog reagensa formule R1MgX ili organolitijumovog reagensa formule R1Li, gde R1 predstavlja C1-4 alkil ili fenil, a X je kao sto je definisano gore, u anhidrovanom organskom rastvaracu kao sto je metilen hlorid, hloroform, tetrahidrofuran, dietil etar, toluol, dioksan, dimetoksietan ili njihove smese, na temperaturi od oko 0 do -78 C, nakon cega se, pod istim uslovima, vrsi adicija acet-aldehida tako da se dobija iskljucivo cis-izomer jedinjenja formule: u kojoj je X kao sto je definisano gore; sto se jedinjenje formule (IIa) podvrgava redukciji sa redukcionim sredstvom kao sto je legura cink/srebro, legura cink/bakar, kalaj jodid, kalaj hidrid, amalgam cinka, cink ili cink aktiviran kiselinom, ili se redukcija vrsi katalitickom hidrogenacijom, u inertnom rastvaracu kao sto je tetrahidrofuran, dietil etar, metanol, etanol, izopropanol, sircetna kiselina ili smese navedenih rastvaraca, na temperaturi od oko -45 C do sobne temperature, tako da se dobija jedinjenje formule (III) u kojoj R' predstavlja vodonik; i sto se, po potrebi, jedinjenje formule (III) u kojoj R' predstavlja vodonik sililuje u inertnom organskom rastvaracu kao sto je metilen hlorid, tetrahidrofuran, dioksan, dietoksimetan, hloroform ili dietil etar, u prisustvu organske baze kao sto je piridin, 2,6-lutidin, imidazol ili trietilamin i na temperaturi od oko -40 do +5 C, da bi se dobilo jedinjenje formule (III) u kojoj R' predstavlja hidroksi-zastitnu grupu kao sto je definisano gore.</p> |
