有机化合物中进行卤原子交换的电化学方法

摘要

目前在催化剂存在下用D2O中的氘直接交换氢而制成氘化丙烯酸或甲基丙烯酸的方法耗时长并需要大量过量D2O。而采用以Pd，Ni和Cu为基础制成的氢化或水合(脱水)催化剂并于高反应温度下可在很短的反应时间内以少量D2O而得高产量的氘化化合物。这种新方法也适用于易聚合单体，而且不必添加聚合引发剂。

主权项

1、将式Ⅰ有机化合物中卤原子通过电解还原而交换成氢原子或氘原子的方法其中R¹为氢，氘或卤原子或甲基，含氘甲基，氰基，卤代甲基或含氘卤代甲基；R²和R⁸相互独立地代表氢原子，氘原子或卤原子；R⁴为卤素，-OH，-OD，-OMe(Me=碱金属离子，碱土金属离子或NH⁺₄离子)，1-12碳烷氧基，氰基或-NR⁵R⁶，其中R⁵和R⁶相同或不同，可为-H，-D，1-12碳烷基或苯基，而且R¹，R²或R³中至少有一个为卤原子，其特征在于，在-10℃至电解液沸点温度范围内并于1-500mA/cm²的电流密度下让式Ⅰ化合物在非隔膜电解池或隔膜电解池内的电解液中于0-11的PH值下进行电解，电解液组成如下(均以非隔膜电解池中的电解液总量或隔膜电解池中的阴极电解液总量计)a)水或氧化氘，b)助溶剂，c)金属盐，其氢过压至少为2.5V(以300mA/Cm²电流密度计)并/或具有脱除卤素的特性，金属盐选自Cu，Ag，Au，Zn，Cd，Hg，Sn，Pb，Tl，Ti，Zr，Bi，V，Ta，Cr，Ce，Co或Hi的可溶盐，其中a)+b)+c)之和为100重量%，而b)为0-80重量%c)为10^-5-10重量%电解池中阴极由铅，镉，锌，铜，锡，锆或碳制成。