发明名称 产制半等规聚合物用之触媒
摘要 本发明是有关于一可利用于产制半等规聚合物用之触媒系之二茂金属化合物。此化合物为具不相似茂基族和没有双侧对称之桥连的二茂金属化合物。此化合物之一例为异丙叉(3-甲基茂基-1-芴基)锆二氯化物。本发明之触媒可藉由如甲基铝环氧乙烷之电离剂来转换成二茂金属离子触媒。利用其触媒制造之聚合物之特征为具只产生每隔有一不对称碳原子之等规结构,在聚丙烯之案例中,每间隔之甲基群是在主聚合链之同侧,其如Fisher投射所表示。剩余之甲基群可在主聚合链之同侧或异侧。利用本发明之触媒所产制之聚合物可被利用做增塑剂。
申请公布号 TW190512 申请公布日期 1992.09.11
申请号 TW079109621 申请日期 1990.11.14
申请人 芬娜工业技术股份有限公司 发明人 约翰.爱文
分类号 C08F4/64;C08F4/76;C08F10/10 主分类号 C08F4/64
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.一种用于生产半等规烯烃聚合物用之触媒的二 茂金属化 合物,其包含下列通式之化合物R"(CpRn) (CpR'm) MHal2 其中CpRn示茂基或经取代之茂基,CpR',m示芴基或经 取 代之芴基,每一R和R'示一具有1至4个碳原子的烷基, 且 为相同或不同,且选择后,CpR'm系立体上不同于CpRn 之 环,导致二茂金属化合物缺乏双侧对称性,R"为一给 予化 合物立体刚性的结构桥且包含1至6个碳原子的烯 基,M示 第4族金属,n示0至4,m示0至4,且Ha 示卤素。2.如申请 专利范围第1项之二茂金属化合物,其中M为钛, 锆和铪。3.如申请专利范围第1项之二茂金属化合 物,其中Ha 为 氯。4.如申请专利范围第1项之二茂金属化合物,其 中此化合 物为异丙叉(3-甲基茂基-1-芴基)二氯化锆。5.一种 用于生产半等规烯烃聚合物用之二茂金属触媒,该 触媒包含:a)一种二茂金属化合物;及b)一种电离剂; 其 中二茂金属化合物包含下列通式化合物R"(CpRn) (cpR 'm) MHal2其中CpRn示茂基或经取代之茂基,CpR'm示芴基或 经取代之芴基,每一R和R'示一具有1至4个碳原子的 烷基 ,且为相同或不同,且选择后,CpR'm系立体上不同于 CpRn之环,导致二茂金属化合物缺乏双侧对称性,R" 为一 给予化合物立体刚性的结构桥且包含1至6个碳原 子的烯基 ,M示第4族金属,n示0至4,m示0至4,且HaL示卤素,其 中,电离剂选自a)铝氧烷b)-苯基碳 四(五氟苯基)硼 酸 盐,三苯基碳 三-(五氟苯基)4-甲基甲矽烷基-2,3,5 ,6-四氟苯硼酸盐以及三苯基碳 三(五氟苯基)苯基 硼酸 盐;c)-(五氟苯基)硼;d)1-碳十二烷硼酸盐铵,1-碳十 二烷硼酸盐甲基铵;1-碳十二烷硼酸盐乙基铵,1-碳 十二 烷硼酸盐丙基铵,1-碳十二烷硼酸盐异丙基铵,1-碳 十二 烷硼酸盐正丁基铵,1-碳十二烷硼酸盐苯胺 ,1-碳十 二 烷硼酸盐对甲苯基铵,1-碳十二烷硼酸盐二甲基铵, 1-碳 十二烷硼酸盐二乙基铵,1-碳十二烷硼酸盐二丙基 铵,1- 碳十二烷硼酸盐二异丙基铵,1-碳十二烷硼酸盐二( 正丁 基)铵,1-碳十二烷硼酸盐二苯基铵,1-碳十二烷硼酸 盐 二(对-甲苯基)铵,1-碳十二烷硼酸盐三甲基铵,1-碳 十 二烷硼酸盐三乙基铵,1-碳十二烷基三丙基铵硼酸 盐三丙 基铵,1-碳十二烷基硼酸盐三正丁基铵,1-碳十二烷 基硼 酸三苯基铵,1-碳十二烷基硼酸盐三苯基铵,1-碳十 二烷 基硼酸盐三(对甲苯基)铵,1-碳十二烷基硼酸盐N,N- 二 甲基苯胺 ,1-碳十二烷基硼酸盐N,N-二乙基苯胺 , 双(三正丁基铵)八硼酸盐,双(三正丁基胺)十癸硼 酸盐, 双(三正丁基铵)十一烷基硼酸盐,双(三正丁基铵) 十二烷 基硼酸盐,双(三正丁基铵)十氯十硼酸盐,双(三正 丁基 铵)十二氯十硼酸盐,1-碳十硼酸盐(三正丁基铵),1- 碳 十一烷硼酸盐(三正丁基铵),三正丁基铵1-碳十一 烷硼酸 盐,三正丁基铵1-三甲基甲矽烷基-1-碳十硼酸盐,三 (正 丁基铵)二溴-1-碳十二烷硼酸盐,癸硼烷,7,8-二碳癸 硼烷,2,7-二碳癸硼烷,十一烷氢基-7,8-二甲基-7,8 -二碳癸硼烷,十二烷氢基-11-甲基-2,7-二碳十一烷 硼 酸盐,三(正丁基)铵十一烷硼酸盐,三正丁基铵-6-碳 十 硼酸盐,三正丁基铵7-碳十一烷硼酸盐,三正丁基铵 7,8 -二碳十一烷硼酸盐,三正丁基铵2,9-二碳十硼酸盐, 三 正丁基铵十二烷氢-8-甲基-7,9-二碳十一烷硼酸盐, 三 正丁基铵十一烷氢-8-乙基-7,9-二碳十一烷硼酸盐, 三 正丁基铵十一烷氢-8-丁基-7,9-二碳十硼酸盐,三正 丁 基铵十一烷氢-8-烯丙基-7,9-二碳十硼酸盐,三正丁 基 铵十一烷氢-9-三甲基甲矽烷基-7,8-二碳十一烷硼 酸盐 ,三(正丁基铵)十一烷氢-4,6-二溴-7-碳十一烷硼酸 盐 ,4-碳十九烷硼烷,1,3-二碳十九烷甲硼烷,6,9-二碳 十硼烷,十二烷氢-1-苯基-1,3-二碳十九硼烷,十二烷 氢-1-甲基-1,3-二碳癸硼烷,十二烷氢-1-甲基-1,3-二 碳癸硼烷,十一烷氢-1,3-二甲基-1,3-二碳癸硼烷,-( 正丁基铵)双(壬氢-1,3-二碳硼酸根)钴盐(Ⅲ),三正 丁 基铵双(十一烷氢-7,8-二碳十硼酸根)高铁酸盐(Ⅲ), 三 正丁基铵双(十一烷氢-7,8-二碳十一烷硼酸根)钴酸 盐( Ⅲ),三正丁基铵双(十一烷氢-7,8-二碳十一烷硼酸 根) 镍酸盐(Ⅲ),三(正丁基)铵双(十一烷氢-7,8-二碳十 一 烷硼酸根)铜酸盐(Ⅲ),三(正丁基)铵双(十一烷氢-7, 8- 二碳十-烷硼酸根)金属篮(Ⅲ),三(正丁基铵双)壬氢 -7, 8-二甲基-7,8-二碳十一烷硼酸根)铁酸盐(Ⅲ),三正 丁 基铵双(壬氢-7,8-二甲基-7,8-二碳十一烷硼酸根)钴 酸 盐(Ⅲ),三正丁基铵双(三溴辛氢-7,8-二碳十一烷硼 酸 根)钴酸盐(Ⅲ),-(正丁基)铵双(十二烷氢二碳十二 烷硼 酸根)钴酸盐(Ⅲ),双(三正基)钴酸盐(Ⅲ),双(三正丁 基 铵)双(十二烷氢十二烷硼酸根)镍酸盐(Ⅲ),三(三正 丁基 铵)双(十一烷氢-7-碳十一烷硼酸根)铬酸盐(Ⅲ),双( 三 正丁基铵)双(十一烷氢-7-碳十一烷硼酸根)锰酸根( Ⅳ), 双(三正丁基铵)双(十一烷氢-7-碳十一烷硼酸根)铬 酸盐( Ⅲ),双(三正丁基铵)双(十一烷氢-7-碳十一烷硼酸 根镍 酸盐(Ⅳ),三乙基铵四苯基硼,三丙基铵四苯基硼, 三正 丁基铵四苯基硼,三甲基铵四(对甲苯基)硼,三甲基 铵四 (邻甲苯)硼,三丁基铵四(五氟苯基)硼,三丙基铵四( 邻 ,对-二甲基苯基)硼,三丁基铵四(间,间-二甲基苯基 ) 硼,三丁基铵四(五氟苯基)硼,三(正丁基铵四(邻甲 苯) 硼,N,N-二甲基苯胺 四(苯基)硼,N,N-2,4,6-戊甲 基苯胺 四(苯基)硼,二-(异丙基)铵四(五氟苯基)硼, 二环己基铵四(苯基)硼,三苯基辚四苯基硼,三(甲 基苯 基)鏻四(苯基)硼,三(二甲基苯基)鏻四(苯基)硼,三 正 丁基铵7,8-二碳十一烷硼酸盐,7,8-二碳十一硼烷,十 八烷硼,三正丁基铵三十氢-7-碳十硼酸盐,三正丁 基铵1 -碳十二烷硼酸盐,双(三正丁基铵)十二烷硼酸盐, 三(正 丁基铵)十一烷氢-1-碳十一烷硼酸盐,N,N-二甲基苯 胺 双(7,8-二碳十一烷硼酸根)钴酸盐(Ⅲ),N,N-二甲基 苯胺 双(7,8-二碳十一烷硼酸根)铁酸盐(Ⅲ),三(正 丁 基铵)双(7,8-二碳十一烷硼酸根)镍酸盐(Ⅲ),三(正 丁 基铵)四苯基硼,三(正丁基铵)四对甲苯基硼,三(正 丁基 铵)四(对甲苯基)硼,三(正丁基铵)四(对-乙基苯基) 硼, 三(正丁基铵)四(间,间-二甲基苯基)硼,三(正丁基 铵) 四(邻,间-二甲基苯基)硼,N,N-二甲基苯胺 四(苯基) 硼,三(正丁基)铵四(戊氟苯基)硼,三(正丁基)铵四( 戊 氟苯基)硼,N,N-二甲基苯胺四(戊氟苯基)硼,三(正丁 基铵)四(全氟苯基)硼,N,N-二甲基苯胺四(全氟苯基) 硼 。6.如申请专利范围第5项之二茂金属触媒,其中M 选自钛, 锆和铪。7.如申请专利范围第5项之二茂金属触媒, 其中Ha 为氯 。8.如申请专利范围第5项之二茂金属触媒,其中化 合物为 异丙叉(3-甲基茂基-1-芴基)二氯化锆。9.一种将丙 烯单体在申请专利范围第5项的二茂金属触媒 存在下加以聚合而制得的半等规聚丙烯,其可为等 规聚丙
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