| 摘要 |
POSTUPAK ZA DOBIJANJE ANHIDROPENICILINSKOG INTERMEDIJERA formule: u kojoj je R" hidroksi-zastitna grupa kao sto je terc. butildimetilsilil, pri cemu je jedinjenje formule (IIIb) vazan novi intermedijer u stereokontrolisanoj sintezi acetoksiazetidinskih jedinjenja, naznac en time, sto 6,6-disupstituisani anhidropenicilin formule: u kojoj su X i Y svaki nezavisno hloro, bromo, jodo ili fenilseleno, reaguje sa reagensom odabranim od Grinjarovog reagensa R1MgX ili organolitijumovog jedinjenja formule R1Li, gde R1 predstavlja C1-4 alkil ili fenil, a X je kao sto je definisano gore, u anhidrovanom organskom rastvaracu kao sto je tetrahidrofuran i na temperaturi od oko 0 do -78°C, nakon cega se dodaje priblizno 15-20% visak acetaldehida, tako da se dobija iskljucivo cis izomer jedinjenja formule: u kojoj je X kao sto je definisano gore; sto se jedinjenje formule (IIa) prevodi, reakcijom sa triorganosilil reagensom kao sto je terc. -butildimetilsililtriflat, u rastvaracu kao sto je metilen hlorid i na temperaturi oko 0 C, u intermedijer formule: u kojoj su R" i X kao sto je definisano gore; i sto se jedinjenje formule (IIb) podvrgava redukciji sa cinkom u prisustvu sircetne kiseline, ili sa legurom cink/srebro, u inertnom organskom rastvaracu kao sto je metanol ili smesa metanola i tetrahidrofurana na temperaturi od oko 0 do -78 C, da bi se dobio i izolovao zeljeni proizvod formule (IIIb).
|
