发明名称 用于聚合烯烃类之催化剂及预聚物,及由其得到之乙烯(共)聚合物(1)
摘要 本发明有关一种适用于聚合烯烃类之非均质方法的固体催化剂,其中该固体催化剂是由具有10到100微米之质量-平均直径,Dm,及颗粒大小分布可使Dm对颗粒之数目-平均直径,Dn,的比例不大于3之球状的颗粒所组成,此催化剂包含:-含有从90到99.9 mol%的二氯化镁及从0.1到10 mol%至少一无不稳氢之有机供电子化合物,D,-金属错合物锆,-至少一选自钛或钒之过度金属卤化物,-及,选择性地,一有机铝化物,较佳地是一种铝恶烷。该固体催化剂可以如此被使用或以一种在烯烃聚合作用中之预聚物的形式被使用,其中该预聚物是利用将固体催化剂与乙烯或乙烯和C3到C8之α-烯烃的混合物在有机铝化合物,较佳地为铝恶烷,的存在下接触而得到。该固体催化剂和预聚物较佳地是由具有窄的颗粒大小分布的球状颗粒状所组成。
申请公布号 TW187710 申请公布日期 1992.07.21
申请号 TW080101608 申请日期 1991.02.28
申请人 BP化学有限公司 发明人 克莉斯汀J.查伯兰;珍–克劳得A.贝利
分类号 C08F2/06;C08F2/34;C08F4/602 主分类号 C08F2/06
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿松山区南京东路三段二四八号七楼;蔡坤财 台北巿松江路一四八号十二楼之三
主权项 1.一种适用于聚合烯烃类之非均质方法的固体催 化剂,其 中该固体催化剂是由具有10到100微米之质量—平 均直径 ,Dm,及颗粒大小分布可使Dm对颗粒之数目—平均直 径, Dn,的比例不大于3之球状的颗粒所组成,此催化剂 包含 :—含有从90到99.9mol%的二氯化镁及从0.1到10mol%至 少一无不稳氢之有机供电子化合物,D,—金属错合 物锆 ,—至少一选自钛或钒之过渡金属卤化物,—及,选 择性 地,一有机铝化物,较佳地是一种铝恶烷。2.如申请 专利范围第1项所述之固体催化剂,其特征在于 该锆之金属错合物对应于下列通式:R4R5R6R7Zr其中,R 4 表示环烷二烯基或被至少一烷基或至少一烷氧基 取代或被 熔结环之环烷二烯基取代之环烷二烯基,且每一R5R 6和R7 可为相同或不相同,其表示环烷二烯基、被至少一 烷基、 烷氧基、芳基、烷基、环烷基、芳烷基、卤素原 子、烷氧 基或氢原子取代之环烷二烯基。3.如申请专利范 围第1项所述之固体催化剂,其特征在于 二氯化镁、金属错合物锆、过渡金属(TM)卤化物和 有机铝 化合物存在于催化剂之量为具有Zr/Mg之原子比例 是在从0 .001到0.2之范围,Zr/TM是在从0.01到100之范围及A1/Mg 是在从0到2之范围。4.一种制备如申请专利范围第 1项所述之固体催化剂的方 法,其特征在于:(1)包含从80到99.5mol%的氯化镁及从0 .5到20mol%之不含不安定之氢的至少一有机电子— 供应化 合物,D,的固体撑体(A),其中该固体撑(A)是以具有10 到100微米之质量—平均直径,Dm,及颗粒大小的分布 可 使得Dm对颗粒之数目—平均直径,Dn,的比例不大于3 之 球状颗粒的形式,其与(2)一金属错合物锆(B)接触, 及至 少一选自钛或钒之过渡金属(TM)的卤化物,及选择 性地一 有机铝化合物(E),较佳为铝恶烷接触。5.一种预聚 物粒子,其含有(i)聚乙烯或乙烯与以重量计 达到10%之至少一个C3—C8—烯烃之共聚物,及(ii) 用 于烯烃类之(共)聚合作用的一活性催化剂,其特征 在于该 活性催化剂主要为基于金属错合物锆及至少一选 自钛或钒 之过渡金属(TM)卤化物,及包含镁、氯、铝、锆、 钛及/ 或钒原子,其使用之量是使得该预聚物每毫莫耳锆 之乙烯 和过渡金属(TM)包含0.1到500g之聚乙烯或乙烯共聚 物之 共聚物,且Al/(Zr+TM)之原子比例是从10到1000。6.如申 请专利范围第5项所述之预聚物粒子,其特征在于 其系由具有从10到500微米之质量—平均直径,Dm,及 颗 粒大小的分布可使得Dm对颗粒之数目—平均直径, Dn,之 比例不大于3之球状颗子所组成。7.一种制备如申 请专利范围第5项所述之预聚物粒子的方 法,其特征在于如申请专利范围第1项之固体催化 剂,或 如申请专利范围第4项之方法制备之固体催化剂在 从0到 100℃之温度及0.1到5MPa总压下与乙烯或乙烯混合物 在液 态碳氢化合物或在气相中与至少一C3到C8的—烯 烃的混 合物接触,其系在一有机铝化合物较佳地为铝恶烷 的存在 下,且其使用量为使得Al/(Zr+TM)之原子比例是从10到 1, 000。8.一种将乙烯与至少一个C3到C8—烯烃聚合 或共聚合之 方法,其特征在于如申请专利范围第1项或由申请 专利范 围第4项方法制备之固体催化剂,或以申请专利范 围第5项 或由袖请专利范围第7项方法制备之之预聚物粒子 在从10 到110℃温度及0.1到5MPa总压下与乙烯或乙烯混合物 及C3 到C8的—烯烃接触,其系在一有机铝化合物较佳 铝恶烷 的存在下且其使用量为使得Al/(Zr+TM)之原子比例是 从10 到到1,000。9.如申请专利范围第8项所述之方法,其 特征在于该聚合 作用或共聚化作用是在液态碳氢化合物之混合物, 或较佳 地,在气相中进行。10.一种可利用如申请专利范围 第8项所述之方法得到之聚 合物或共聚物粉末,其包含(i)聚乙烯或乙烯与以重 量计 达到30%之至少一C3到C8—烯烃之共聚物,其密度 为0. 89到0.965g/cm3,0.01到100g/10分钟之熔融指数(ASTM— D—1238条件F),高于5但低于15之分子量分布及每1000 碳 原子之不饱和乙烯含量不大于0.6,及(ii)主要由镁 、氯 、铝、锆、钛及/或钒原子组成之催化剂残余物, 其中锆 含量是以重量计为0.5到20ppm,且该粉末具有从0.3到0 . 55g/cm3之容积密度。11.如申请专利范围第10项所述 之聚合物或共聚物粉末, 其特征在于其系由具有150到1,500微米之质量—平 均直径 ,Dm,及粒子大小的分布可使Dm对颗粒之数目—平均 直径
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