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Dans une première étape, on polymérise, par voie ionique, une lactone dans le chlorure de vinyle à l'intervention d'un catalyseur constitué par le produit de la réaction d'un alkyl-métal avec un alcool éthyléniquement insaturé, éventuellement en présence d'eau, et dans une deuxième étape, on polymérise ledit chlorure de vinyle par voie radicalaire en suspension aqueuse et en présence du milieu de polymérisation provenant de l'étape première, éventuellement additionné d'autres monomères insaturés. L'invention concerne également de nouveaux polymères du chlorure de vinyle modifiés constitués par des polymères de lactones dont le poids moléculaire moyen en nombre est inférieur à 5.000 greffés de polymères du chlorure de vinyle.
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