| 摘要 |
O-substituierten Hydroxylamine der Formel I H2NOR1 worin R1 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, -CH2CR2=CR3R4 oder -CH2C^CR5; R2 Wasserstoff, Halogen oder Methyl; R2 Wasserstoff, Halogen oder Methyl; R4 Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und R5 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten, werden hergestellt, indem man ein Nitril der Formel II R6-CN worin R6 für C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl steht, mit einem Alkohol der Formel III R7-OH worin R7 für C1-C5-Alkyl, Benzyl oder C1-C4-Alkoxyethyl steht, in einem organischen mit Wasser nicht oder nur sehr begrenzt mischbaren Lösungsmittel in Gegenwart von Halogenwasserstoff HX umsetzt, die erhaltene Suspension des Iminoester-Hydrohalogenids der Formel IV <IMAGE> worin R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und X für Chlor, Brom oder Jod steht, bei einer Temperatur von -3 bis +5°C in eine wässrige Suspension eines Carbonats oder Hydrogencarbonats eindosiert, der erhaltenen Mischung bei einer Temperatur von -20 bis -5°C eine wässrige Lösung eines Hydroxylaminsalzes zugibt, die wässrige Phase nach Erwärmung auf Raumtemperatur abtrennt, der erhaltenen Lösung des Hydroximsäureesters der Formel V <IMAGE> worin R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, in einem organischen Lösungsmittel zunächst eine wässrige Lösung einer starken Base und dann ein Alkylierungsmittel der Formel VI Y-R1 worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat und Y für Chlor, Brom, Jod oder -O-SO2R8, und R8 für C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Phenyl oder durch Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl steht, wobei der Phenylring seinerseits noch ein- bis dreifach durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und Y auch für -OSO2OR1 steht, wenn R1 C1-C2-Alkyl bedeutet, bei Raumtemperatur bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches zugibt, nach beendeter O-Alkylierung auf Raumtemperatur abkühlt, die wässrige Phase abtrennt, den gebildeten Oximether der Formel VII <IMAGE> worin R1, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, durch Verrühren mit einer wässrigen Lösung einer starken Säure hydrolysiert und die das Salz des O-substituierten Hydroxylamins der Formel I enthaltende wässrige Phase abtrennt, und dieses gegebenenfalls durch Verdampfen des Wassers isoliert.
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