Selon un procédé amélioré d'homopolymérisation et de copolymérisation de chlorure de vinyle, la paroi interne d'un polymériseur et les parties de l'appareil qui entrent en contact avec le monomère pendant la polymérisation sont enduites d'un agent spécial de revêtement formé d'une solution aqueuse d'un condensat modifié de phénol avec de l'aldéhyde, ayant une valeur spécifique de pH telle qu'elle se dissout à la température d'enduction et précipite le condensat chauffé sur la paroi interne du polymériseur ou similaire. Comme cet agent forme une mince pellicule uniforme et résistante sur la paroi interne du polymériseur et similaires, il a une excellente propriété d'inhibition de l'adhérence de polymères.