发明名称 由非极性有机溶液回收触媒金属之方法
摘要 从包含非极性溶剂可溶而极性溶剂不可溶之过渡金属(例如铑)与非极性机有溶剂可溶而极性溶剂不可溶之配位子(例如有机磷配位子)的配位复合物的非极性有机溶液回收过渡金属的方法,系以离子性的有机磷配位子之极性溶液接触此非极性有机溶液,然后过渡金属可再转移至非极性有机溶液中再使用。在某较佳具体实例中,以适当之调理试剂( conditioning reagent)处理此极性溶液而使金属可被后萃取( buck-extraction)。
申请公布号 TW150273 申请公布日期 1991.01.21
申请号 TW078107355 申请日期 1989.09.25
申请人 联合电石塑胶化学股份有限公司 发明人 大卫詹姆斯梅勒;大卫罗伯特白杨特
分类号 B01J 主分类号 B01J
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1﹒一种从含有非极性有机溶剂可溶而极性溶用不可溶之VⅡ族过渡金属的配位复合物及非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之有机膦配位子等之实质非极性有机溶液中回收VⅡ族过渡金属的方法,其中包括以含有可与过渡金属形成配位复合物的极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子的极性溶液接触该非极性有机溶液,然后将该VⅡ族过渡金属从有机溶液中移转至该极性溶液中;该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液。2﹒依申请专利范围第1项之方法,其中该有嵌溶液包含游离之非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可之有机膦配位子。3﹒依申请专利范围第1项之方法,其中VⅡ族过渡金属为铑。4﹒依申请专利范围第1项之方法,其中极性溶液为水溶液。5﹒一种从含非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之铑与非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之有机膦配位子两者之配位复合物的非极性有机溶液中回收铑的方法,其中包括:(a)以含可与铑形成配位复合物之极性溶剂可溶的离子性,有机膦配位子的极性溶液接触该有机溶液,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液,而从该非极性有机溶液中移转铑至此极性溶液中,及(b)将铑从极性溶液中移转至含可与铑形成配位复合物而非极性有机溶剂可溶且极性溶剂不可溶约有机膦配位子的非极性有机溶剂中。6﹒依申请专利范围第5项之方法,其中该极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子系选自具有化学式1及2的化合物:其中,式1中的R1,R2,R3及式2中的R4,R5,R6,及R7分别代表C,至C的选自烷基,芳基,烷芳基,芳烷基及环烷基之烃基;而式2中的Q代表二价桥基;式1的Y1,Y2,Y3及式2的Y4,Y5,Y6及Y7系于取代烃基上,分别代表包括下列之离子基,一SO3M,其中M代表使配位子为极性溶剂可溶之无机或有机阳原子或选择性基;一PO3M,其中M代表使配位子为极性溶剂可溶之无机或有机阳原子或选择基一NR3X',芋@鉹丐鄍N表C1至C30选自烷基,芳基,烷芳基,芳烷墓及环痋@J基之烃基;而X'代表使配位子为极性溶剂可溶之无机或有机阴原子或选择基;一CO2M,其中M代表使配位子为极性溶剂可溶之无机或有机阳原子或选择基其中式1的m1,m2,m3及式2的m4,m5,m6及m7为整数,彼此可相同或不同,且0至5;式I的m1,m2,m3中至少一个且式2的m4,m5,m6及m7中至少一个大于或等于1,使极性溶剂对此配位子具有充分溶解渡。7﹒依申请专利范围第5项之方法,其中之铑系以下列方法而从极性溶液移转至非极性有机溶剂中:(i)以调理试剂处理极性溶液以降低极性溶液中之可与铑形成配位复合物的极性溶剂可溶之子有机膦配位子的且;然后(ii)以含可与铑形成配位复合物的非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶的有机膦配位子之非极性有机溶剂接触由步骤(i)所得之极性溶液,以便将铑从该极性溶液移转至该非极性有机溶剂中。8﹒依申请专利范围第7项之方法,其中调理试剂系送自包括炔化物先质,强酸,烷化剂,或缸化剂。9﹒依申请专利范围第8项之方法,其中炔化物先质为C2一C18的不饱和化合物。且系送自具有下式化学式者;-CN,-Cl,-Br,-l,-NO2,及-OR12;R11为选自氢,烷基,芳基,经基,烷氧基胺基,及卤素者;R12为烷基或芳基;R8,R9及R10分别为选自氢,烷基,芳基,如上所述之X基,及-CH2X基(其中X如上所述者),而R8及R9-起可为C2-C8的烷撑基;及在式(A)范围内之不饱和化合物接酸酐。10﹒依申请专利范围第9项之方法,其中该炔物先质为马来酸或马来酸酐。11﹒依申请专利范围第7项之方法,其中非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶的有机膦配位子系选自三芳基膦及环烷基二芳基膦。12﹒依申请专利范围第7项之方法,其中系极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子系选自离子性三芳基膦及离子性双二芳基膦。13﹒依申请专利范围第11项之方法,其中三芳基膦配位子为三苯基膦。14﹒依申请专利范围第11项之方法,其中环烷基二芳基膦为环己基二苯膦。15﹒依申请专利范围第12项之方法,其中离子性三芳基膦为磺酸化的三苯膦。16﹒依申请专利范围第12项的方法,其中离子性双二芳基膦为磺酸化的双二苯烷基膦。17﹒一种从含有极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之铑,非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不溶之有机膦配位子及游离的非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶的有机膦配位子之配位夜合物的非极性有机溶液中回收铑的方法,其中包括以含可与铑形成配位复合物之极性溶剂可溶的离于性有机膦配位子的极性溶液接触该有机溶液,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液,而从该非极性有机溶液中移较铑至此极性溶液中。18﹒依申请专利范围第17项之方法,其中之铑呈现对醛化反应的催化活性。19﹒依申请专利范围第18项之方法,其中极性溶液为水溶液。20﹒一种从含非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之铑的配位复合物,非极性有机溶剂可溶而极性溶不可溶之有机膦配位子,游离之非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之有机膦配位子与烯烃化合物之醛化反应产物的非极性醛化反应介质中回收铑的方法,其中包括:(a)以含可与铑形成配位复合物的极性溶剂可溶之离子性有机膦配位子之极性溶液接触该醛化反应介质而将铑从醛化反应介质移转至极性溶液中,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液;(b)以调理剂处理含被移转之铑的极性溶液以降低该极性溶液中之可与铑形成配位夜合物之极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子之量;(c)以含可与铑形成配位复合物之非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之有机膦配位子的非极性有机溶剂接触步骤(b)中产生的极性溶液而将铑从极性溶液移转至有机溶剂中。21﹒依申请专利范围第20项之方法,其中极性溶液为水溶液。22﹒一种将6至30个碳原子的烯烃化合物在醛化反应器中醛化成醛类(系在含非极生有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之铑一有机膦配位子的配位复合物触媒与游离且非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶之有机膦配位子的非极性有机溶液存在下,以氢气及一氧化碳与烯烃反应)之运续方法的改良,此改良方法包括:(a)在从醛化反应器中取出该醛化反应介质后,以含可与铑形成配位夜合物而极性溶剂可溶之离子有机膦配位子的极性溶剂接触之,而将铑从该醛化反应介质中移转至极性溶液中,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液;(b)随后将铑从该极性溶液中移转至含可与铑形成配立复合物而非极性有机溶剂可溶且极性溶剂不可溶之有机膦配位子的非极性有机溶剂中,及(C)添加含该被移碑之铑的非极性有机溶剂至此醛化反应器中的醛化反应介质中。23﹒依申请专利范围第22项之方法,其中之铑系以下列方法而从极性溶液移转至非极性有机溶,剂中:(i)以调理试剂处理极性溶液以降低极性溶液中之可与铑形成配位复合物的极性溶剂可溶之离子性有机膦配位子的量;及(ii)以含可与铑形成配位复合物的非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶的有机膦配位子之非极性有机溶剂接触由步骤(i)所得之极性溶液,而将铑从该极性溶液移转至该非极性有机溶剂中。24﹒一种从含极性溶剂不可溶而有机溶剂可溶之铑一非离子性有机膦配位子之配位夜合物,极性溶剂不可溶而有机溶剂可溶之游离非离子性有机膦配位子及该铑一配合体复合物及该游离配位子之非极性有机溶剂等之非极性有机溶液萃取极性溶剂可溶之配位夜合物形式的铑之方法,其中包括1以含极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子的极性溶液混合该有机溶液足够的一段时间以使该极性溶剂可溶之铑的复合物转理成极性溶剂可溶之铑一离子性有机膦的配位复合物,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及制自此些者之溶液,然后2回收该极性溶剂可溶之铑复合物的极性溶液。25﹒一种从含有极性溶剂可溶之VⅡ族过渡金属与极性溶剂可溶之离子性有机膦配位子两者之配位复合物的极性溶液中回收VⅡ族过渡金属的方法,其中该极性溶液系选自水,甲醇,其混合液及型自此些者之溶液,其中包括:(i)以调理试剂处理极性溶液以降低极性溶液中之可与铑形成配位复合物的极性溶剂可溶之离子性有机膦配位子的量;然后(ii)以含可与铑形成配位复合物的非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶约有机膦配合体之非极性有机溶剂接触由步骤(i)所得之极性溶液,而将铑从该极性溶液移转至该非极性有机溶剂中。26﹒依申请专利范围第25项之方法,其中调理试剂系选自包括炔化物先质,酸,烷化剂,或式化剂。27﹒依申请专利范围第26项之方法,其中炔化物先质为C2一C18的不饱和化合物,且系送自具有下式者:一CN,一Cl,一Br,一1,一NO2,及一OR12;R11为选自氢,烷基,芳基,羟基,烷氧基胺基,及卤素者;R12为烷基或芳基;R8,R9及R10分别为选自氢,烷基,芳基,如上所述之X基,及一CH2X基(其中X如上所述者),而R8及R9为C2─C8的烷基;及在式(A)范围内之不饱和化合物羧酸酐。28﹒依申请专利范围第27项之方法,其中炔化物先质为马来酸或马来酸酐。29﹒依申诵专利范围第25项之方法,其中非极性有机溶剂可溶而极性溶剂不可溶约有机磷配位子系选自三芳基磷及环烷基二芳基膦。30﹒依申请专利范围第25项之方法,其中极性溶剂可溶的离子性有机膦配位子系选自离子性三芳基膦及离子性双二芳基膦。31﹒依申请专利范围第29项之方法,其中三芳基膦为三苯基膦。32﹒依申请专利范围第29项之方法,其中环烷其三芳基膦为环己基二苯膦。33﹒依申请专利范围第30项之方法,其中离子性三芳基膦为磺酸化的三苯膦。33﹒依申请专利范围第30项的方法,其中离子性双二芳基膦为磺酸化的双二苯烷基膦。
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